課件伏安分析法ppt課件-資料下載頁
2025-01-15 12:16本頁面
【正文】 i p 2/12/12/ ???1?pcpaiinE pcpap???? ??nFRTEEP ??陽極峰電位 Epa + 1?1 nFRTEEP ??陰極峰電位 EPc nE pcpap???? ?? Epa Epc= nFRTEEP ??nFRTEEP ?? n 11:27:26 不可逆電極反應(yīng) : ? ? 1 ?EP 相差越大， iPa、 iPc比值越小 ,越不可逆。 循環(huán)伏安法常用于 電極反應(yīng)機理研究 ： nE pcpap???? ?? n 1?pcpaii11:27:26 O HN H2ON H+ 2 H+ + 2 e+ H3O+kOO+ N H4+ON HOO+ 2 H+ + 2 eO HO H11:27:26 交流極譜分析 包括 : 方波極譜 脈沖極譜 方波溶出伏安 基本原理 : 將小振幅（幾毫伏到幾十毫伏）的低頻交流正弦電壓（ 550 Hz） 疊加到直流極譜的電壓上，測量通過電解池的交流電流和電壓變化。 裝置圖。 通過電解池的電流： (1) 直流電流 (2) 交流電流 (3) 電容電流 電容將直流電流信號隔離 ,交流信號經(jīng)交流放大器放大后記錄。 11:27:26 交流極譜分析過程與極譜圖 (1) 在圖中 A 點，直流電壓疊加交流電壓仍達不到被測物質(zhì)的析出電位。無交流電解電流產(chǎn)生 。 (2)當直流電壓達到被測物質(zhì)的析出電位后 ,疊加交流電壓將產(chǎn)生交流電解電流 。 (3)在曲線的 B 點 (半波電位 )交流電流的振幅最大 。 (4)在圖中 C 點，疊加交流電壓不能使擴散電流產(chǎn)生變化 . 交流極譜產(chǎn)生峰型信號 11:27:26 交流極譜的峰電流方程式與特點 對可逆反應(yīng) : Ox + ne ? Red cVADRTFni p 02/12/1224 ?? ?? 交流電壓的角頻率 。 ?V0 交流電壓的振幅 。 特點 : (1) 靈敏度比直流極譜稍高； (2) 分辨率比直流極譜高，峰電位差 40 mV可分辨。 (3) 氧的干擾小。 11:27:26 方波極譜分析 1. 原理 充電電流限制了交流極譜靈敏度的提高。將疊加的交流正弦波改為方波，使用特殊的時間開關(guān)，利用充電電流隨時間很快衰減的特性，在方波出現(xiàn)的后期，記錄交流極化電流信號。 峰電流： 2 1 / 2pi K n A D U c??2. 特點 (1) 靈敏度高： 107 108 mol/L； 比交流極譜高 2個數(shù)量級。 (2) 前波影響小。 11:27:26 11:27:26 11:27:26 脈沖極譜分析 原理： 在每滴汞增長到一定時間時，疊加 10100mV的脈沖電壓，持續(xù)時間 480 ms， 測量脈沖前后電解電流的差 ?i 。消除背景電流，進一步提高靈敏度： 108 ～ 109 mol/L； 由于該方法記錄的是在一個汞滴上疊加脈沖電壓前后所致電流的差分值 ,故稱為差分脈沖極譜法或微分脈沖極譜法 . 11:27:26 溶出伏安法 一、基本原理與過程 恒電位電解富集與伏安分析相結(jié)合的一種極譜分析技術(shù)。又稱為反向溶出極譜法。 1. 過程 （ 1）被測物質(zhì)在適當電壓下恒電位電解 , 還原沉積在陰極上 。陰極如用懸汞電極，則生成汞齊并富集在汞滴上。 （ 2）施加反向電壓 , 使還原沉積在陰極 (此時變陽極 )上的金屬離子氧化溶解，形成較大的氧化峰電流（正電流） 。 （ 3） 峰電流與被測物質(zhì)濃度、電解富集時間、攪拌速度、汞滴大小、溶出時電位變化速度等因素有關(guān)。當其它條件不變時，峰高與金屬離子濃度成正比，定量依據(jù) 。 11:27:26 （ 4） 靈敏度一般可達 108 ～ 109 mol/L； （ 5）電流信號呈峰型，便于測量 ,可同時測量多種金屬離子。 Cu2+ , Pb2+ ,Cd2+ 的溶出伏安圖 溶液首先在 3min 然后電極電位均 勻地由負向正變 化。 11:27:26 陽極溶出伏安法：先還原后氧化，先陰極后陽極 陰極溶出伏安法：先氧化后還原，先陽極后陰極 二、影響溶出峰電流的因素 1. 富集過程 化學計量 : 被測物完全電積在陰極上。精確性好，時間長。非化學計量 (常用方法 ): 約 2%～ 3%電積在陰極上；在攪拌下，電解富集一定時間。 掃描電壓變化速率保持恒定。 三、操作條件的選擇 11:27:26 一定濃度的電解質(zhì)溶液（鹽濃度增加，峰電流降低）； 比半波電位負 ～ 伏；或?qū)嶒灤_定； 3. 預電解時間 預電解時間長可增加靈敏度 , 但線性關(guān)系差； 4. 除氧 通 N2 或加入 Na2SO3 。 四、定量方法 測量峰高 :略 標準曲線法 :略 標準加入法 : 11:27:26 XSXXSSSXXVVVcVcKhcKh???????XXSXSSSSS VhhVVVchKc??????)(cx= 五、特點與應(yīng)用 ； 108～ 109 mol/L ； 不需分離可同時測定各種金屬離子 ?？蓽y定約30多種元素的測定； 3. 應(yīng)用廣泛；化學、化工、食品衛(wèi)生、金屬腐蝕、環(huán)境檢測、超純半導體材料等試樣中微量元素的測定 。
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