【正文】 是否廣泛等因素 。 2. 載氣流速的選擇 由圖可見存在最佳流速 （ uopt） 。 實際流速通常稍大于最佳流速 ， 以縮短分析時間 。 CBuCuBuHuCuBAH?????????opt20dd 三、 其它操作條件的選擇 choice of other operating condition ? 液體試樣采用色譜微量進樣器進樣，規(guī)格有 1μL，5μL， 10μL等。 ? 進樣量應(yīng)控制在柱容量允許范圍及檢測器線性檢測范圍之內(nèi)。進樣要求動作快、時間短。 ? 氣體試樣應(yīng)采氣體進樣閥進樣。 色譜儀進樣口下端有一氣化器，液體試樣進樣后，在此瞬間氣化； 氣化溫度一般較柱溫高 30~70176。 C 防止氣化溫度太高造成試樣分解。 第九章 氣相色譜分析法 一、 裂解氣相色譜技術(shù)與應(yīng)用 application and technology of pyrolysis gas chromatograph 二、 頂空氣相色譜技術(shù)與應(yīng)用 applications and technology of headspace gas chromatograph 第五節(jié) 氣相色譜應(yīng)用技術(shù) gas chromatographic analysis, GC application technology of gas chromatograph 一、裂解氣相色譜的原理與應(yīng)用 application and technology of pyrolysis gas chromatograph 裂解氣相色譜 （ pyrolysis gas chromatograph， PyGC） —— 熱裂解和氣相色譜兩種技術(shù)的結(jié)合 。 一些分子量較大 、 結(jié)構(gòu)復(fù)雜 、 難揮發(fā) 、 難溶解的物質(zhì)的分析鑒定方法 。 如：聚合物分析； 熱裂解：在熱能作用下 ， 物質(zhì)發(fā)生的化學(xué)降解過程； 熱裂解 +氣相色譜 +質(zhì)譜 （ 紅外 、 核磁 ） 技術(shù) —— 研究高分子化合物的有力工具； 在高分子 、 生物醫(yī)學(xué) 、 環(huán)境科學(xué) 、 考古學(xué) 、 地球化學(xué) 、礦物燃料 、 炸藥等領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用 。 1. 基本原理及方法 基本原理： 在一定條件下 ， 高分子及非揮發(fā)性有機化合物遵循一定的裂解規(guī)律 ， 即特定的樣品能夠產(chǎn)生特征的裂解產(chǎn)物及產(chǎn)物分布 ， 采用氣相色譜分析 、 鑒定裂解產(chǎn)物 ， 據(jù)此可對原樣品進行表征 。 方法： 樣品置于裂解器中 ， 在嚴格控制的條件下 ， 快速加熱 ，使之迅速分解成為可揮發(fā)的小分子產(chǎn)物 ， 然后直接將裂解產(chǎn)物送入色譜柱中進行分離 ， 獲得定性定量數(shù)據(jù) 。 特點 : (1) 分離效率高 (色譜法自身的特點 ) (2) 靈敏度高 (色譜法自身的特點 ) (3) 分析速度快 快速裂解 、 快速分析；不丟失信息； (4) 信息量大 裂解條件與裂解產(chǎn)物關(guān)系；樣品組成與裂解產(chǎn)物； 裂解機理和反應(yīng)動力學(xué)研究 (5) 適合于各種形態(tài)樣品 粘稠液體 、 粉末 、 纖維及彈性體 、 固化樹脂 、 涂料 、 硫化橡膠 、 塑料等； (6) 簡單 、 易行 2. 流程 載氣 裂解器 六通閥 氣化室 色譜柱 GC檢測器 數(shù)據(jù)處理 質(zhì)譜儀 數(shù)據(jù)處理 壓力表 3. 對裂解器的要求 (1)裂解反應(yīng)控制 裂解溫度的精確控制 (裂解溫度不同，裂解產(chǎn)物不同 )； 可重復(fù)進行； (2) 裂解溫度范圍可調(diào) 不同物質(zhì)需要不同的裂解溫度； 4001500 ?C (3)裂解器與接口的體積小 減小死體積；防止色譜峰變寬； (4)對裂解反應(yīng)無催化反應(yīng) 防止歧化反應(yīng)和二次反應(yīng)； 4. 裂解器 (1)管式爐裂解器 外壁加熱的圓管，簡單，易于控制。死體積大，二次反應(yīng)突出； (2) 熱絲裂解器 樣品放置在加熱絲的螺旋管中； (3)居里點裂解器 利用電磁感應(yīng)加熱；鐵磁性材料置于高頻電場中，吸收射頻能量迅速升溫，達到居里點溫度時，變?yōu)轫槾刨|(zhì)，不再吸收能量，溫度穩(wěn)定在該點；樣品放置在鐵磁性材料制成的加熱元件上。不同組成的鐵磁質(zhì)合金具有不同居里點溫度； (3)激光裂解器 二、頂空氣相色譜的技術(shù)與應(yīng)用 applications and technology of headspace gas chromatograph —— 對液體或固體試樣中的揮發(fā)性成分進行氣相色譜分析的技術(shù)； 試樣置于密閉的恒溫系統(tǒng)中 ， 氣 液 （ 氣 固 ） 兩相達到熱力學(xué)平衡時 ， 測定氣相組成 。 兩種方式： 靜態(tài)法：恒溫密閉系統(tǒng) ， 平衡時 ， 測定氣相組成； 動態(tài)法：吹掃 捕集法 ， 采用吸附劑吸附 ， 加熱解吸 。 理論依據(jù) 當頂空瓶中樣品上面的蒸氣壓相當?shù)蜁r ， 峰面積 Ai的大小與樣品上面的氣相中揮發(fā)性組分 i 的蒸氣壓 pi成正比： Ai =fi pi fi為校正因子 ， 在真實體系中 ， 蒸氣分壓通常用下式表示： pi = poiγixi poi為氣相中組分 i 的摩爾分數(shù)； xi為樣品中組分 i 的摩爾分數(shù)； γi為組分 i 的活度系數(shù) 。 Ai =fi pi= fiγixi poi 當系統(tǒng)平衡時： Ai =fi pi= ki xi 通過頂空分析 ， 可確定試樣中的含量 。 應(yīng)用 1： 在職業(yè)病和法庭分析中 ， 經(jīng)常要測定體液等中的苯 、甲苯 、 二甲苯等有毒成分 ， 采用頂空分析是一種有效 、 方便 、 快速的方法 。 司法部司法鑒定科學(xué)技術(shù)學(xué)院制訂了分析水 、 尿 、 血中苯類化合物的靜態(tài)頂空分析方法 。 方法： 5mL青霉素小瓶 ， 取 1mL試樣 （ 水 、 尿 、 血 ） ， 加入 1g硫酸銨至飽和 ， 加蓋密封 ， 置于 80 ?C的恒溫器中 30min， 取 。 色譜柱： 2m 2mm； 80100目；固定液 PEG 20M 柱溫： 110 ?C ， 以 10 ?C /min程序升溫到 110 ?C。 應(yīng)用 2： 分析血樣中的酒精是頂空氣相色譜應(yīng)用最廣泛的方法， 可檢查汽車司機是否酒后駕車 。 方法： 樣品平衡溫度 50?C；平衡時間 30min； 色譜柱： 30m ；石英毛細管柱； 固定液：聚二甲苯硅氧烷； 應(yīng)用 3： 固體樣品 （ 塑料 、 食品等 ） 的頂空分析 。 塑料食品包裝袋中的甲苯殘留量的測定 。 方法： 將 塑料食品包裝袋剪成 30mm10mm裝入 100mL玻璃注射器 ， 在 80?C預(yù)熱 20min， 用空氣稀釋為 100mL， 恒溫10min后進樣分析 。 色譜柱： 500mm 3mm ， 填充柱 ， 80100目； 固定液： 20% 的 PEG 20M； 柱 溫： 80 ?C ； 最小檢測濃度為 mg/m2.