【正文】 [L]n lgK+nlg[L]=lgA/(AmaxA) 了解分子對光的吸收與溶液顏色的關(guān)系 . 吸收曲線 —定性分析的基礎(chǔ) 。 定量分析的基礎(chǔ) —朗伯 比爾定律： A=?bc=lgT 式中 各參數(shù)的物理意義 ， 定量計算 。 了解目視比色法 、 分光光度法的特點 ， 分光光度計的基本部件 。 靈敏度的表示 —摩爾吸光系數(shù)的意義和計算 ； 準(zhǔn)確度 —適宜的測量范圍 、 偏離比爾定律的原因 。 顯色反應(yīng)及條件的確定 : 顯色劑用量 、 酸度 、 時間 、溫度 、 干擾及消除 。 應(yīng)用 : 單一組分測定示例 、 多組分測定 、 光度滴定 、絡(luò)合物組成的測定 、 酸堿離解常數(shù)的測定 。 第 9章 小 結(jié) 第四節(jié) 光度分析的步驟 一、顯色劑的選擇 （ 1）反應(yīng)的選擇性好，干擾少，或干擾容 易消除。 （ 2）生成的有色化合物有較高的摩爾吸光 系數(shù)，靈敏度足夠高，適用于試樣中 待測物質(zhì)的含量范圍。 二、實驗條件的選擇 （一）溶液的酸度 酸度直接影響顯色劑的濃度和生成物的 顏色。 （二）顯色劑用量 為了使顯色反應(yīng)進(jìn)行完全，需加入過量 顯色劑，在實際工作中，通常根據(jù)試驗 來確定。 （ 三）顯色時間及顏色的穩(wěn)定性 必須通過試驗來確定在最合適的時間內(nèi)進(jìn)行測定。 （四）溫度 大多數(shù)的顯色反應(yīng)在室溫下進(jìn)行，但有些顯色反應(yīng)必須加熱至一定的溫度和一定時間才能完成。 （五）溶劑 有機溶劑對顯色反應(yīng)的影響為： （ 1）影響絡(luò)合物的離解度； （ 2）影響反應(yīng)速度。 （六）干擾物質(zhì)的影響及消除方法 （ 1）干擾物質(zhì)本身有顏色或與顯色劑 形成有色化合物，在測量條件下 也有光吸收。 （ 2）在顯色條件下，干擾物質(zhì)析出沉 淀或使溶液混濁，以致無法進(jìn)行 光度測量。 （ 3）與待測離子形成更穩(wěn)定的絡(luò)合。 消除辦法： （ 1）控制酸度； （ 2）加入適當(dāng)掩蔽劑； （ 3）選擇適當(dāng)?shù)臏y量波長； （ 4）選擇適當(dāng)?shù)膮⒈热芤骸? 三、分析波長的選擇 （ 1）如果不存在其它有色物質(zhì)的干 擾，則選擇待測有色物（或顯色 劑生成的產(chǎn)物）的最大吸收波長 的光波作為入射光進(jìn)行光度測 定。 （ 2）如果顯色劑本身有顏色，且在有 色物質(zhì)的最大吸收波長下也有光 吸收，最好選擇有色物質(zhì)有較大 光吸收的波長而顯色劑（或其它 有色物質(zhì)）在此波長下的光吸收 為零的單色光作為入射光。 四、參比溶液的選擇 （ 1）當(dāng)試液本身及顯色劑均無色，可用 蒸鎦水 作參比溶液。 （ 2）顯色劑無色，但待測試液中有其它 有色物質(zhì)存在，可采用 不加顯色劑 的待測試液 作參比溶液。 （ 3）如顯色劑有顏色，則要用 試劑空白 （不加試樣溶液） 作參比溶液。 （ 4）如顯色劑和試液均有顏色，則可 取兩份試液，其中一份先加入適 當(dāng)掩蔽劑將待測組分掩蔽使之不 與顯色劑作用，然后兩份試液都 加入顯色劑及其它試劑，將加入 掩蔽的那份試液 作參比溶液。 五、標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作 配制一系列不同含量的標(biāo)準(zhǔn)溶液，分 別置于比色皿內(nèi)，選擇合適的入射光 波長，用參比溶液調(diào)整光度計的零 點，然后把入射光照射到盛有標(biāo)準(zhǔn)溶 液的比色皿上，測得吸光度值。根據(jù) 標(biāo)準(zhǔn)溶液中 待測組分的量對吸光度作 圖得一直線叫標(biāo)準(zhǔn)曲線。 測量的吸光度最好在： 范 圍內(nèi) 第五節(jié) 朗伯 比耳定律的偏離 一、非單色光引起的偏離 朗伯 比耳定律只適用于單色光， 單色光的純度與儀器的質(zhì)量有關(guān)，性能 好的分光光度計，所得的入射光的波長 范圍較窄，即“單色光”純度較高，標(biāo)準(zhǔn) 曲線的線性范圍也大。 二、溶液本身的化學(xué)因素引起的偏離 （一）溶液中的化學(xué)反應(yīng) （ 1）生成絡(luò)合物的濃度不同； （ 2）剩余顯色劑量多少不同和離解程 度不同。 （二）介質(zhì)的不均勻性 不均勻的介質(zhì)主要包括： （ 1）待測試液是膠體溶液； （ 2）待測試液是乳濁； （ 3）待測試液有懸浮物。 第八節(jié) 吸光光度法的應(yīng)用 一、單組分或多組分的分光測定 要求 : 要求兩種或兩種以上的有色物質(zhì) 的吸收光譜有較大的差異，最大 吸收峰位置有相當(dāng)距離即可。 吸光度的加和性： 如果兩個組分的吸光質(zhì)點對某一波長 的單色光均有吸收作用，而且這兩種 吸光質(zhì)點之間相互不發(fā)生化學(xué)作用，當(dāng) 用單色光通過此溶液時，從理論和實驗 都可證明，溶液的總吸光度等于各組分 的吸光度之和。 nAAAA ??????? 21總 第九節(jié) 差示（差分）分光光度法 采用一個比待測試液濃度稍低的標(biāo)準(zhǔn) 溶液作為參比溶液以代替一般吸光光 度法的參比溶液。 定量基礎(chǔ)：相對吸光度與濃度差成正 比。 cbA ???? ?第十節(jié) 雙波長分光光度法 采用一個比待測試液濃度稍低的標(biāo) 準(zhǔn)溶液作為參比溶液以代替一般吸 光光度法的參比溶液。 定量基礎(chǔ)：試液在兩個波長下的吸 光度差值與待測組分的濃度成正 比。 cbAAA ??????? )(1212 ?????? 作業(yè) P332333 習(xí)題： 2， 3， 4， 5， 10