吸光光度法分析條件的選擇--物理,化學(xué)經(jīng)濟(jì)學(xué)實(shí)驗(yàn)-資料下載頁
2025-01-09 03:26本頁面
【正文】 ，然后再測定試液的吸光度。第 31講 第十章 吸光光度法 第 2講l As=lgTs=κbcs Ax=lgTx=κbcxl 實(shí)際測得吸光度 Af為l Af=AxAs=κb(cxcs)=κbΔc l cx=cs+Δcl 示差法相對普通光度法提高測量準(zhǔn)確度的原因是擴(kuò)展了讀數(shù)標(biāo)尺。l 從儀器構(gòu)造上講，示差光度法需要一個(gè)發(fā)射強(qiáng)度較大的光源，才能將高濃度參比溶液的吸光度調(diào)至零，因此必須采用專門設(shè)計(jì)的示差分光光度計(jì)。第 31講 第十章 吸光光度法 第 2講第 31講 第十章 吸光光度法 第 2講 (二 )多組分的同時(shí)測定l 同時(shí)測定一種試樣中的多種組分的基礎(chǔ)是吸光度具有加合性，即總吸光度為各個(gè)組分吸光度的總和。二、絡(luò)合物組成和酸堿離解常數(shù)的測定l （一）絡(luò)合物組成的測定l 1. 摩爾比法l 應(yīng)用分光光度法可以測定絡(luò)合物的組成 (絡(luò)合比)和穩(wěn)定常數(shù)。這里簡要介紹一下用摩爾比法測定絡(luò)合物的絡(luò)合比。l 設(shè)絡(luò)合反應(yīng)為 M + nR＝ MRnl 通常是固定金屬離子 M的濃度，逐漸增加絡(luò)合劑的濃度。配位體為 R， 顯然， R應(yīng)是無色的或在選定的波長范圍內(nèi)無顯著吸收。然后稀釋至同一體積，得到 [R]／ [M]為 1， 2， 3…… 的一系列溶液，配制相應(yīng)的試劑空白，在一定波長下，測定其吸光度，繪制曲線，用作圖法求得絡(luò)合比。第 31講 第十章 吸光光度法 第 2講l 曲線前部分表示，絡(luò)合劑 R濃度不斷增加，生成的絡(luò)合物不斷增多，吸光度逐漸增大。當(dāng)金屬離子 M全部形成絡(luò)合物后，絡(luò)合劑 R的濃度再增加，吸光度達(dá)到最大值而不再變化。曲線峰部分轉(zhuǎn)折不明銳、是由于絡(luò)合物有微小離解造成的。曲線峰兩線，交于 D點(diǎn)，由 D點(diǎn)向橫軸作垂線，交于橫軸的一點(diǎn)，這點(diǎn)的比值就是絡(luò)合物的配合化。 第 31講 第十章 吸光光度法 第 2講l 此法是保持溶液中cM+cR為常數(shù)，連續(xù)改變cR/cM配制出一系列溶液。分別測量系列溶液的吸光度 A， 以 A對 cM/(cM+cM)作圖，曲線折點(diǎn)對應(yīng)的 cR/cM值就等于絡(luò)合比 n。l 等摩爾連續(xù)變化法實(shí)用于絡(luò)合比低、穩(wěn)定性較高的絡(luò)合物組成的測定。l 此外還可以測定絡(luò)合物的不穩(wěn)定常數(shù)。 第 31講 第十章 吸光光度法 第 2講l （二）酸堿離解常數(shù)的測定l 酸和堿的離解常數(shù)可用分光光度法測定，離解常數(shù)依賴于溶液的 pH值。l 設(shè)有一元弱酸 HB， 按下式離解：l HB =H+ + Bl Ka=[B][H+]/[HB]配制三種分析濃度 c=[HB]+[B]相等而 pH不同的溶液。第一種溶液的 pH在 pKa附近，此時(shí)溶液中 HB與 B共存，用 1cm的吸收池在某一定的波長下，測量其吸光度：第 31講 第十章 吸光光度法 第 2講第二種溶液是 pH比 pKa低兩個(gè)以上單位的酸性溶液，此時(shí)弱酸幾乎全部以 HB型體存在，在上述波長下測得吸光度第三種溶液是 pH比 pKa高兩個(gè)以上單位的堿性溶液，此時(shí)弱酸幾乎全部以 B型體存在，在上述波長下測得吸光度第 31講 第十章 吸光光度法 第 2講將上各式整理得：上式即為用分度法測定一元弱酸解離常數(shù)的基本公式。三、雙波長分光光度法（略）三、雙波長分光光度法（略）第 31講 第十章 吸光光度法 第 2講
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