【正文】 (2分) (2分) ∴ 不是由于Ag被氧化生成Ag2O所致。 (5分) 65 (評判分35分) 以1mol CO為基準進行計算，則： 平衡時: l－x－y 2(1－x－y) y y∑ni=(1－X－y)+2(1－x－y)+x+y (3分) (4分) (4分) （5分）,298 K,① = [(－)－(－)]kJmol =－ kJmol,298 K,① = (－－2)JKmol = JKmol,773 K,① = mol (6分) ,298 K,②=－mol,298 K,②=－Kmol,773K,②=mol (6分)∴ = 10 (2分) 即摩爾分數(shù)之比為 x :y=10: 1 (5分)第7題 (6分) (評判分60分)71 ③是合理的。 (5分)∵ ∴ (5分)∴ (5分)。 (5分)(按照恒穩(wěn)態(tài)方法求解不給分) 72 因為 pH恒定，所以為定值 (5分)，即化為一級反應 (5分) (10分)分別以5min、15min、25min 的數(shù)據(jù)代入，則 k1′ = min (2分) k1n = min (2分) k1m= min (1分)= min (2分)(. 0371min．均給2分) (5分，不寫單位扣2分)∵ (3分) (3分)∴l(xiāng)gt1/2與緩沖介質(zhì)的pH呈線性關(guān)系。 (2分)第8題 (共100分)81 (共30分) 過氧基；內(nèi)酯基；縮醛基；縮酮基；(缺一個扣5分，寫其他官能團不給分) 82 (共10分) 7個 (多寫或少寫每一個均扣1分) 83 (共50分，每步反應試劑 6 分)a： Ba(OH)2之類堿(答OH－不扣分)； b： (COOH)2或其他酸(答H3O+不扣分)； c： H2/Rh [或；1) NaBH4； 2) PCC(CrO3/Py)或M/NH3]； d： 1)CH3MgBr (CH3Li)； 2) H3O+ (不寫H3O+不扣分) e： pTsOH[或H3O+]； f: M/NH3[或H2/Pd/C]； g： H2CrO4[或KMnO4；HNO3] h： CH2N2[或CH3OH/H3O+]； i： O3/Me2S[或NaBHZn，不寫還原劑扣1分]； j： HSCH2CH2CH2SH/BF3[或Et2O，不寫溶劑不扣分]；84 (共20分) 酯交換(內(nèi)酯化)；縮酮化；過氧橋化 (構(gòu)建)。(缺一個扣6分，寫縮醛醇交換化代替酯交換不扣分；寫脫3mol甲醇不給分)。2006年全國高中學生化學競賽決賽理論試題2006年1月7日 上海第1題 （9分）鎢是我國豐產(chǎn)元素，是熔點最高的金屬，廣泛用于拉制燈泡的燈絲，有“光明使者”的美譽。鎢在自然界主要以鎢(VI)酸鹽的形式存在。有開采價值的鎢礦石是白鎢礦和黑鎢礦。白鎢礦的主要成分是鎢酸鈣（CaWO4）；黑鎢礦的主要成分是鐵和錳的鎢酸鹽，化學式常寫成(Fe,Mn)WO4。黑鎢礦傳統(tǒng)冶煉工藝的第一階段是堿熔法：其中A、B、C都是鎢的化合物。11. 寫出上述流程中A、B、C的化學式，以及步驟⑴、⑵、⑶中發(fā)生反應的化學方程式。12. 鎢冶煉工藝的第二階段則是用碳、氫等還原劑把氧化鎢還原為金屬鎢。對鎢的純度要求不高時，可用碳作還原劑。[1] 寫出用碳還原氧化鎢制取金屬鎢的化學方程式。[2] ，推出該反應在什么溫度條件下能自發(fā)進行。（假設表中數(shù)據(jù)不隨溫度變化）物質(zhì)ΔfHmy(kJmol?1)Smy(Jmol?1K1)W(s) WO3(s) C(石墨) CO(g) CO2(g) H2(g) H2O(g) H2O(l)0 0 0 13. 為了獲得可以拉制燈絲的高純度金屬鎢，不宜用碳而必須用氫氣作還原劑，為什么？寫出用氫氣還原氧化鎢的化學方程式。14. 在酸化鎢酸鹽的過程中，鎢酸根WO42可能在不同程度上縮合形成多鎢酸根。多鎢酸根的組成常因溶液的酸度不同而不同，它們的結(jié)構(gòu)都由含一個中心W原子和六個配位O原子的鎢氧八面體WO6通過共頂或共邊的方式形成。在為數(shù)眾多的多鎢酸根中，性質(zhì)和結(jié)構(gòu)了解得比較清楚的是仲鎢酸根[H2W12O42]10和偏鎢酸根[H2W12O40]6。在下面三張結(jié)構(gòu)圖中，哪一張是仲鎢酸根的結(jié)構(gòu)？簡述判斷理由。(a) (b)(c) 15. 仲鎢酸的肼鹽在熱分解時會發(fā)生內(nèi)在氧化還原反應，我國鎢化學研究的奠基人顧翼東先生采用這一反應制得了藍色的、非整比的鎢氧化物WO3x。這種藍色氧化鎢具有比表面大、易還原的優(yōu)點，在制鎢粉時溫度容易控制，目前冶煉拉制鎢絲的金屬鎢都用藍色氧化鎢為原料。經(jīng)分析。[1] 計算WO3x中的x值。[2] 一般認為，藍色氧化鎢的顏色和非整比暗示了在化合物中存在五價和六價兩種價態(tài)的鎢。試計算藍色氧化鎢中這兩種價態(tài)的鎢原子數(shù)比。 （相對原子質(zhì)量：W: O: ）第2題 （4分）磷的含氧酸及其鹽是一類重要的化工產(chǎn)品，廣泛用于食品、營養(yǎng)、肥料、阻燃、去油去污、防腐蝕、防銹、鍋爐水處理等。連二磷酸H4P2O6是一種四元酸，它的結(jié)構(gòu)式為 ⑴ 。在0℃時，H4P2O6在空氣中是穩(wěn)定的，溫度升高，部分轉(zhuǎn)變成它的異構(gòu)體，結(jié)構(gòu)式為 ⑵ ；也有部分會發(fā)生歧化反應，生成另外兩種各含2個磷原子的含氧酸，它們的結(jié)構(gòu)式為 ⑶ 和 ⑷ 。H4P2O6在酸性介質(zhì)中加熱會分解成兩種磷的含氧酸，化學方程式為 ⑸ 。制備連二磷酸可從制備其鈉鹽出發(fā)。在5℃把紅磷加入到劇烈攪拌的NaOH（ molL1）和NaClO（ molL1）混合溶液中，反應得Na2H2P2O6，化學方程式為 ⑹ 。將純化后的二鈉鹽溶于水，再通過 ⑺ ，即可獲得純的連二磷酸的水溶液，然后減壓蒸發(fā)可得連二磷酸晶體。第3題 （5分）四氧化三錳主要用于電子工業(yè)，是生產(chǎn)軟磁鐵氧體的原料之一。31. 四氧化三錳的制法有焙燒法和還原法兩類。在還原法中，先將水錳礦（主要成分MnOOH）焙燒成三氧化二錳，再于250~500℃用甲烷還原生成四氧化三錳。請寫出上述二步反應的化學方程式。32. 通常所說的四氧化三錳中，錳的價態(tài)實際上既有二價，也有三價和四價。在某研究工作中，要求得知四氧化三錳中不同價態(tài)錳的比值，采用的測定方法步驟如下：i 稱取三份質(zhì)量相同的試樣。第一份以硫酸銨硫酸溶液選擇性溶解試樣中的二價錳，過濾洗滌后，濾液用氨水中和并用氨氯化銨緩沖溶液調(diào)至pH 10，加入必要的試劑和指示劑，用EDTA標準溶液（a1 molL1）滴定至終點，耗去b1 mL。ii 第二份試樣中，準確加入過量的草酸鈉標準溶液（a2 molL1，b2 mL）和適量硫酸，加熱使試樣全部溶解，立即用高錳酸鉀標準溶液（a3 molL1）滴定剩余的還原劑至終點，耗去b3 mL。iii 第三份試樣中，同樣加入過量的草酸鈉標準溶液和適量硫酸，加熱使全部溶解。冷卻后用氨水中和并用氨氯化銨緩沖溶液調(diào)至pH 10，加入必要的試劑和指示劑，用