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第六章綠色化學(xué)的應(yīng)用-資料下載頁(yè)

2024-10-17 12:09本頁(yè)面

【導(dǎo)讀】又造成對(duì)環(huán)境的污染。原子經(jīng)濟(jì)性反應(yīng)。和、設(shè)備簡(jiǎn)單,因此是綠色生產(chǎn)技術(shù)。生物技術(shù)在化學(xué)化工中的應(yīng)用正在全面興起。在精細(xì)化學(xué)品和藥物的合成,占據(jù)了一定的市場(chǎng)分額。中,預(yù)計(jì)2020年第三季度投產(chǎn)。生產(chǎn)纖維和塑料等。我國(guó)在某些領(lǐng)域也取得了重大進(jìn)展。以玉米淀粉制得的糖類化合物為原料,化法以及甲醇羰基化法。發(fā)成功后更有了有飛速的發(fā)展。部分用于制造乙酸。同時(shí)乙醛制乙酸的單程轉(zhuǎn)化率約90%,收率以。投資較高,因此導(dǎo)致此路線后來(lái)逐漸失去競(jìng)爭(zhēng)能力。真正的反應(yīng)過(guò)程是相當(dāng)復(fù)雜的,等,它們占有相當(dāng)大的比例,它的原子經(jīng)濟(jì)性達(dá)到100%。發(fā)成功的,它占了乙酸新增生產(chǎn)能力的90%以上。VIII族過(guò)渡金屬羰基化合物作催化劑的先例。碘催化劑的高壓羰基化工藝,反應(yīng)溫度250oC,反應(yīng)壓力53MPa,產(chǎn)物按甲醇計(jì)收率為90%。×103molAcOH/molRh·h,羰基化選擇性大于99%。在二價(jià)鈀催化劑、鹵素離子和乙酸存在下,這一反應(yīng)是原子經(jīng)濟(jì)性的。例;但是,與其他類型的催化反應(yīng)相比,化合成乙酸的選擇性僅70%左右。

  

【正文】 防垢劑 Rohmamp。Haas公司研究出了 4, 5二氯 2正辛基 4異噻唑啉 3酮, [稱為 SeaNine(tm) 抗浮游生物劑 ],這類新的抗浮游生物藥品的毒副作用小,并已用于船舶涂料中,效果很好[29]。 SeaNine(tm) 的降解途徑 SeaNine(tm) 在生物體中累積基本上為零,因此對(duì)非目標(biāo)海洋生物不會(huì)造成危害。 三、低毒殺蟲劑 有機(jī)磷酸酯和氨基甲酸酯對(duì)環(huán)境的危害比有機(jī)氯農(nóng)藥 ( 比如艾氏劑 、 狄氏劑和 DDT) 的危害相對(duì)較小 , 這是因?yàn)橛袡C(jī)磷酸酯和氨基甲酸酯殘留時(shí)間短不易進(jìn)入食物鏈 。 Rohmamp。Hass公司已經(jīng)投放市場(chǎng)的一種殺蟲劑 CONFIRM,是用 Tebufenozide作為其活性組分。 這種殺蟲劑可對(duì)毛蟲 、 鱗翅目昆蟲 ( 包括蝴蝶和蛾 ) 的幼蟲起抑制作用 。 Tebufenozide對(duì)抑制害蟲數(shù)量非常有效,并且對(duì)其它非鱗翅目昆蟲無(wú)害 Rohmamp。Hass使用的含二乙酰基肼的另 Halofenozide也是一種選擇性殺蟲劑 。 Halofenozide和 Tebufenozide的作用原理相似,不過(guò)作用、對(duì)象不同,而是甲蟲幼蟲、夜盜蛾和結(jié)網(wǎng)毛蟲Halofenozide可用于草坪和高爾夫球場(chǎng)的綠地保護(hù)。與Tebufenozide一樣, Halofenozide對(duì)非目標(biāo)昆蟲和人類很安全。 Rohmamp。Hass還發(fā)明了含二?;碌牡谌悮⑾x劑 Methoxyfenozide, 這種殺蟲劑可抑制更多的昆蟲,并且比 Tebufenozide更有效。 四、聚天冬氨酸作阻垢劑 水垢問(wèn)題: 降低了鍋爐、管道的流通量,阻礙熱量傳輸,導(dǎo)致使用壽命縮短。水垢使這些系統(tǒng)不能有效的運(yùn)轉(zhuǎn),增加了能耗,需要頻繁的維護(hù)。 水垢來(lái)源: 硫酸鋇,硫酸鍶,硫酸鈣和碳酸鈣等水中不溶物質(zhì)在鍋爐管道、水泵、熱水器和冷凝器中沉積、積累,形成。 例如: 在礦井、印染、造紙、各種工業(yè)生產(chǎn)和油田生產(chǎn)中的給排水設(shè)備都會(huì)遇到此問(wèn)題。 因此,工業(yè)用水通常需要使用 阻垢劑 ,阻止水垢在管道、水泵、冷凝塔、鍋爐、熱水器中的積累。 聚丙烯酸酯 PAC是最常用的工業(yè)阻垢劑之一 , 每年這種聚合物的使用量均很大 。 它能作為阻垢劑是因?yàn)樗?晶體表面有很強(qiáng)的吸附作用 , 付著在晶體的生長(zhǎng)點(diǎn)上以阻止更多的不溶物沉積 。 PAC還用作洗滌劑中的成分 , 許多家用衣物洗滌劑含有大約 5%PAC。 在這種應(yīng)用中 , PAC作為助劑和反沉淀劑 , 它能螯合金屬離子 , 如硬水中的鈣 、鎂離子 , 分散懸浮固體 , 阻礙它們沉淀在衣物上 。 PAC基本上是 無(wú)毒 的,但它 不能被降解,這造成了在廢水處理設(shè)施中必須經(jīng)常清除PAC的問(wèn)題。 多聚天冬氨酸 TPA除垢劑 Donlar公司已經(jīng)開(kāi)發(fā)出一種生產(chǎn)多聚天冬氨酸 TPA的可行方法 , TPA是一種 PAC替代品 , 可用來(lái)消除鍋垢 。 和 PAC不同的是 TPA可以被微生物降解 ,它解決了 PAC淤渣提取及填埋的問(wèn)題 。 它還能在油田生產(chǎn)中用做防腐劑并最終取代目前使用的有毒性的胺類防腐劑 。 TPA用于農(nóng)業(yè)生產(chǎn) TPA還可用在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上,作為營(yíng)養(yǎng)吸收劑。 使用 TPA后,農(nóng)作物可以更有效的吸收肥料和營(yíng)養(yǎng)物,這樣農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中可以少施肥料,減少化學(xué)品進(jìn)入環(huán)境。 Donlar開(kāi)發(fā)生產(chǎn) TPA可行的方法是: 第一步: 把粉碎的 L天冬氨酸加熱到 1800C, 經(jīng)過(guò)一步聚合形成多聚琥珀酰亞胺,這時(shí)唯一的副產(chǎn)物是反應(yīng)產(chǎn)生的水,反應(yīng)產(chǎn)率高達(dá) 97%。 第二步: 在 PH=910,溫度 600C, 使用碳酸氫鈉水溶液水解多聚琥珀酰亞胺,打開(kāi)琥珀酰亞胺環(huán)。如果在 a位置開(kāi)環(huán),聚合物骨架中形成 α 鏈節(jié);如果在 b位置開(kāi)環(huán),聚合物骨架中形成 β 鏈節(jié)。 得到的聚天冬氨酸中, α 鏈節(jié)占 30%, β 鏈節(jié)占 70%,聚合反應(yīng)中不用有機(jī)溶劑,基本不產(chǎn)生廢物,因此對(duì)環(huán)境是無(wú)害的。 L天冬氨酸的聚合過(guò)程如下: 五、過(guò)氧化氫漂白活化劑 木料由大約 70%的聚糖(纖維素和半纖維素的混合物,用于造紙)和 30%的木質(zhì)素(作為 “ 膠粘劑 ” 將聚糖纖維粘在一起)組成。造紙時(shí),必須將大部分木質(zhì)素去掉,否則: 制成的紙會(huì)產(chǎn)生褐色污點(diǎn), 紙漿中少量木質(zhì)素的存在會(huì)使本來(lái)白色的紙逐漸泛黃。 木質(zhì)素可通過(guò)化學(xué)或機(jī)械方法去除 木質(zhì)素的結(jié)構(gòu) Kraft工藝 木材被切成小片放入氫氧化鈉和硫化鈉浴中 , 促使木質(zhì)素降解 。 木質(zhì)素降解后 ,木片就失去了原有的堅(jiān)硬 , 形成了紙漿 。用氫氧化鈉和硫化鈉處理后 , 80~ 90%的木質(zhì)素被分解了 。 為了制出很白的紙,必須通過(guò)漂白工藝除去紙漿中剩下的木質(zhì)素。 除去木質(zhì)素的一種途徑是將紙漿與氯氣反應(yīng),這種方法雖然可使紙漿漂白,但對(duì)環(huán)境具有危害的。 木質(zhì)素與氯氣的反應(yīng) 木質(zhì)素與氯氣在木質(zhì)素的 芳環(huán)上發(fā)生 氯代反應(yīng)。 這些氯取代的有機(jī)物是 含部分氧的雜烷, 如 2,3,7,8四氯 二苯基 對(duì) 二氧雜六烷和呋喃衍生物。這些二氧雜烷、呋喃類化合物和其它氯代化合物對(duì)人體健康的危害目前尚不清楚。但實(shí)驗(yàn)室的 動(dòng)物實(shí)驗(yàn) 表明這些物質(zhì) 會(huì)致癌, 引起后代的理解力下降和行為異常,男性睪丸激素水平低下以及神經(jīng)免疫力下降。 特別要指出的是 2,3,7,8四氯 二苯基 對(duì) 二氧雜六烷, 它是紙漿漂白中產(chǎn)生的最常見(jiàn)和毒性最大 的二氧雜烷化合物。 由于二氧雜烷化合物和呋喃的極性小,象其它許多有機(jī)氯化合物一樣,它們?cè)趧?dòng)物脂肪組織中的溶解度比在水中大,因此,這些化合物進(jìn)入動(dòng)物體內(nèi)后不會(huì)排泄掉而是聚集在脂肪組織中, 發(fā)生生物積聚 ,使生物體內(nèi)的有機(jī)氯化合物含量大大高于周圍環(huán)境中的含量 。 其它漂白方法使用完全無(wú)氯的漂白劑 ,如過(guò)氧化氫 、 臭氧 、 氧氣等 , 這些方法免去了二氧雜烷化合物和其它有機(jī)氯化合物的生成 , 但并未被普遍接受 。 部分原因是這些方法需要更長(zhǎng)的處理時(shí)間和較高的溫度 ( 能量投入增大 ) 才能除去木質(zhì)素 , 同時(shí)也不能滿足用質(zhì)量差一些的原材料制造同樣質(zhì)量紙張的要求 。 因此 , 目前只有 6%的紙漿是用這些方法生產(chǎn)的 。 Carnegie Mellon大學(xué)的特雷斯 .科林斯發(fā)現(xiàn)的 TAML活化劑可使過(guò)氧化氫用作漂白劑的效率提高。 TAML作為催化劑在氧化、漂白去除木質(zhì)素過(guò)程中促使過(guò)氧化氫轉(zhuǎn)化成羥基自由基,因此使過(guò)氧化氫的氧化能力增強(qiáng)。 TAML活化劑的催化活性可使過(guò)氧化氫在較短的時(shí)間(從 6小時(shí)縮短為 1小時(shí))內(nèi)分解相同量的木質(zhì)素,同時(shí)又保持了高選擇性,而且,過(guò)氧化氫與 TAML配合使用時(shí),要求的反應(yīng)溫度相對(duì)較低 (從 120℃ 降至 50℃) 。 TAML活化劑使過(guò)氧化氫成為一種有選擇性和快速的漂白劑 , 只產(chǎn)生環(huán)境友好的副產(chǎn)物水和氧氣 , 避免了氯氣漂白工藝中的有毒化合物生成 。 TAML結(jié)構(gòu)的重要特征是配體的結(jié)構(gòu)特殊 , 它和鐵形成的配合物抗氧化性好 , 有較長(zhǎng)的有效壽命 。 TAML的其他用途 TAML還可用于洗衣業(yè) , 因?yàn)樗鼈兛煞乐箍椢镏g的染料遷移 , 并活化很多漂白劑中的過(guò)氧化氫 。 染料遷移是造成洗衣中用水多的部分原因 , 因此 TAML活化劑的使用可減少洗衣時(shí)的用水量 。
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