【正文】 準(zhǔn)。 總磷（ A） ? 檢測分析方法的評述 ? 總磷分析方法由兩個步驟組成。 ? 第一步可由氧化劑過硫酸鉀、硝酸一過氯酸、硝酸一硫酸、硝酸鎂或者紫外照射，將水樣中不同形態(tài)的磷轉(zhuǎn)化成磷酸鹽。 ? 第二步測定正磷酸，從而求得總磷含量。 ? 磷酸根分析方法基于酸性條件下，磷酸根同鉬酸銨（或同時存在酒石酸銻鉀）生成磷鉬雜多酸。磷鉬雜多酸用還原劑抗壞血酸或者氯化亞錫還原成藍(lán)色的絡(luò)合物（簡稱鉬藍(lán)法），也可以用堿性染料生成多元有色絡(luò)合物，直接進行分光光度測定。由于磷鉬雜多酸內(nèi)磷與鉬組成之比為 1:2，通過測定鉬而間接求得磷鉬雜多酸中磷酸根含量能起放大作用，從而提高了磷分析的靈敏度，通常稱這種測定磷的方法為間接法。 總磷（ A） ? 樣品的獲取、保存和預(yù)處理 ? 磷的水樣不穩(wěn)定，最好采集后立即分析，這樣試樣變化可能最小。如果分析不能在采集后立即進行，每升試樣加濃硫酸 lmL進行防腐，再貯于棕色玻璃瓶里放置于冰箱內(nèi)。僅僅分析總磷，試樣沒有必要防腐。 ? 由于磷酸鹽可能會吸附于塑料瓶壁上，故不可用塑料瓶貯存，所有玻璃容器都要用稀的熱鹽酸沖洗，再用蒸餾水沖洗數(shù)次。 ? 水樣中各種磷酸鹽按圖 (12)預(yù)處理，可分別求得總磷、總有機磷、總酸可水解性磷、可濾活性磷、可濾酸可水解性磷、可濾性有機磷、總不可濾性磷、不可濾活性磷、不可濾酸可水解性磷、不可濾性有機磷。 過硫酸鉀一鉬藍(lán)法 （ A） ? 各種形態(tài)磷酸鹽的分析步驟 ? 過硫酸鉀消解 ? (1)原理過硫酸鉀溶液在高壓釜內(nèi)經(jīng) 120℃ 加熱，產(chǎn)生如下反應(yīng) ? K2S2O8+H202KHS04+1/2 O2 ? 從而將水中存在的有機磷、無機磷和懸浮磷氧化成正磷酸。 ? (2)試劑 5%過硫酸鉀溶液，溶解 5g過硫酸鉀于水中，并稀釋至100mL。 過硫酸鉀一鉬藍(lán)法 （ A） ? (3)步驟 ? ①吸取 (必要時，酌情少取水樣，并加水至 25mL，使含磷量不超過 30/~g)于 50mL具塞刻度管中，加過硫酸鉀溶液 4mL，加塞后管口包一小塊紗布并用線扎緊，以免加熱時玻璃塞沖出。將具塞刻度管放在大燒杯中，置于高壓蒸汽消毒器或壓力鍋中加熱，待鍋內(nèi)壓力達(dá) （相應(yīng)溫度為 120℃ ）時，調(diào)節(jié)電爐溫度使保持此壓力 30min后，停止加熱，待壓力表指針降至零后取出放冷。如溶 ? 液混濁，則用濾紙過濾，洗滌后定容。 ? ②試劑空白和標(biāo)準(zhǔn)溶液系列也經(jīng)同樣的消解操作。 過硫酸鉀一鉬藍(lán)法 （ A） ? (4)應(yīng)用范圍 過硫酸鉀消解方法具有操作簡單、結(jié)果穩(wěn)定的優(yōu)點，適用于絕大多數(shù)的地表水和一部分工業(yè)廢水。僅下列三種水不適合： ? ①未經(jīng)處理的工業(yè)廢水； ? ②含有大量鐵、鋁、鈣等金屬鹽和有機物的廢水； ? ③貧氧水。 鉬藍(lán)分光光度法 ? (1)方法原理在酸性條件下，正磷酸鹽與鉬酸銨、酒石酸銻氧鉀反應(yīng)，生成磷鉬雜多酸，被還原劑抗壞血酸還原，則變成藍(lán)色絡(luò)合物，通常即稱磷鉬藍(lán)。 ? (2)干擾及消除砷含量大于 2mg/L有干擾，可用硫代硫酸鈉除去。硫化物含量大于 2mg/L有干擾，在酸性條件下通氮氣可以除去。六價鉛鉻大于 50mg/L有干擾，用亞硫酸鈉除去。亞硝酸鹽大于 lmg/L有干擾，用氧化消解或加氨磺酸均可以除去。鐵濃度為 20mg/L，使結(jié)果偏低5%；銅濃度達(dá) 10mg/L不干擾；氟化物小于 70mg/L也不干擾。水中大多數(shù)常見離子對顯色的影響可以忽略。 ? (3)方法的適用范圍 本方法的最低檢出濃度為 （吸光度A=）；測定上限為 。 ? 可適用于測定地表水、生活污水及化工、磷肥、機加工金屬表面磷化處理、農(nóng)藥、鋼鐵、焦化等行業(yè)的工業(yè)廢水中的正磷酸鹽。 鉬藍(lán)分光光度法 ? (4)儀器分光光度計。 ? (5)試劑 ? ① 1+1硫酸。 ? ② 10%抗壞血酸溶液溶解 10g抗壞血酸于水中，并稀釋至 100mL。該溶液貯存在棕色玻璃瓶，在約 4℃ 可穩(wěn)定幾周：如顏色變黃，則棄去重配。 ? ③鉬酸鹽溶液 溶解 13g鉬酸銨于 100mL水中。溶解 氧鉀于 100mL中。在不斷攪拌下，將鉬酸銨溶液徐徐加到 300mL l+1硫酸中，加酒石酸銻氧鉀溶液并混合均勻，貯存在棕色的玻璃瓶中于約 4℃ 保存，至少穩(wěn)定 2個月。 鉬藍(lán)分光光度法 ? ④濁度一色度補償液 混合兩份體積的 1+1硫酸和一份體積的 lO%抗壞血酸溶液。 此溶液當(dāng)天配制。 ? ⑤磷酸鹽貯備溶液將優(yōu)級純磷酸二氫鉀于 110℃ 干燥 2h，在干燥器中放冷。稱取 ，移入 l000mL容量瓶中。加 1+1硫酸 5mL，用水稀釋至標(biāo)線。此溶液每毫升含 50. O/.tg磷（以 P計）。 ? ⑥磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液 吸取 lO. OOmL磷酸鹽貯備液于 250mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。此溶液每毫升含 2. 00/_tg磷。臨用時現(xiàn)配。 鉬藍(lán)分光光度法 ? (6)步驟 ? ①標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制取數(shù)支 50mL具塞比色管，分別加入磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)使用液 O、 、 、 、 、 10. OmL、 15. OmL，加水至 50mL. ? a顯色：向比色管中加入 lmL 10%抗壞血酸溶液，混勻， 30s后加2mL鉬酸鹽溶液充分混合，放置 15min。 ? b．測量：用 lOmm或 30mm比色皿，于 700nm波長處，以零濃度溶液為參比，測量吸光度。 ? ②樣品測定分取適量經(jīng)濾膜過濾或消解的水樣 (使含磷量不超過30/~g)加入 50mL比色管中，用水稀釋至標(biāo)線。以下按繪制校準(zhǔn)曲線的步驟進行顯色和測量。減去空白試驗的吸光度，并從校準(zhǔn)曲線上查出含磷量。 鉬藍(lán)分光光度法 ? (7)注意事項 ? ①如試樣中色度影響測量吸光度時，需做補償校正。在 50mL比色管中，分取與樣品測定相同量的水樣，定容后加入 3mL濁度補償液，測量吸光度，然后從水樣的吸光度中減去校正吸光度。 ? ②室溫低于 13℃ 時，可在 2030℃ 水浴中顯色 15min。 ? ③操作所用的玻璃器皿可用 1+1鹽酸浸泡 2h，或用不含磷酸鹽的洗滌劑刷洗。 ? ④比色皿用后應(yīng)以稀硝酸或鉻酸洗液浸泡片刻，以除去吸附的鉬藍(lán)有色物。 總有機碳（ TOC）（ A） ? 熟悉總有機碳的定義和物理化學(xué)意義 ， 熟悉燃燒氧化 非分散紅外吸收法的適用范圍 。 ? 測定方法 熟悉差減法測定總有機碳和直接法測定總有機碳 。 ? 測量方法 掌握試劑配置、儀器及工作條件、操作步驟、校準(zhǔn)曲線的繪制、方法精密度和準(zhǔn)確度 。 TOC 總有機碳 (TOC),是以碳的含量表示水體中有機物質(zhì)總量的綜合指標(biāo)。由于 TOC的測定采用燃燒法，因此能將有機物全部氧化，它比 BOD5或者 COD更能直接表示有機物的總量，常被用來評價水體中有機物污染的程度。 實驗室測定 TOC方法 按工作原理的不同，可分為燃燒氧化 非分散紅外吸收法、電導(dǎo)法、氣相色譜法、濕法氧化 非分散紅外吸收法等。其中燃燒氧化 非分散紅外吸收法只需一次性轉(zhuǎn)化，流程簡單、重現(xiàn)性好、靈敏度高，因此這種 TOC分析儀被廣泛采用。 差減法測定總有機碳 將試樣連同凈化空氣分別導(dǎo)入高溫燃燒管和低溫反應(yīng)管中 ，經(jīng)高溫燃燒管的水樣受高溫催化氧化 ， 使有機化合物和無機碳酸鹽均轉(zhuǎn)化成二氧化碳；經(jīng)低溫反應(yīng)管的水樣受酸化而使無機碳酸鹽分解成二氧化碳；其所生成的二氧化碳依次導(dǎo)入非分散紅外檢測器 。 由于一定波長的紅外線可被二氧化碳選擇吸收 ， 在一定濃度范圍內(nèi)二氧化碳對紅外吸收的強度與二氧化碳的濃度成正比 ，故可對水樣總碳 （ TC） 和無機碳 （ IC） 進行定量測量 。 總碳與無機碳的差值 ， 即為總有機碳 （ TOC） 。 差減法測定總有機碳 將試樣連同凈化空氣分別導(dǎo)入高溫燃燒管和低溫反應(yīng)管中 ，經(jīng)高溫燃燒管的水樣受高溫催化氧化 ， 使有機化合物和無機碳酸鹽均轉(zhuǎn)化成二氧化碳；經(jīng)低溫反應(yīng)管的水樣受酸化而使無機碳酸鹽分解成二氧化碳；其所生成的二氧化碳依次導(dǎo)入非分散紅外檢測器 。 由于一定波長的紅外線可被二氧化碳選擇吸收 ， 在一定濃度范圍內(nèi)二氧化碳對紅外吸收的強度與二氧化碳的濃度成正比 ，故可對水樣總碳 （ TC） 和無機碳 （ IC） 進行定量測量 。 總碳與無機碳的差值 ， 即為總有機碳 （ TOC） 。 直接法測定總有機碳 將水樣酸化曝氣 ， 將無機碳酸鹽分解生成二氧化碳驅(qū)除 ， 再注入高溫燃燒管中 ，可直接測定總有機碳 。 但由于在曝氣過程中會造成水中的揮發(fā)性有機物的損失而產(chǎn)生測定誤差 。 直接法測定總有機碳