波譜學(xué)核磁部分(本科)【精品-資料下載頁(yè)
2025-01-12 15:27本頁(yè)面
【正文】 ， 發(fā)生 共 振 吸 收 所 提 供 的 外 加 磁 場(chǎng) 要 H 0 ，共 振 信 號(hào) 將 在 H 0 處 出 現(xiàn) 。相 當(dāng) 于 增 加 兩 個(gè) 方 向 相 反 的 小 磁 場(chǎng) ， 它們 對(duì) 的 影 響 相 互 抵 消 ，H aH 0 處 出 現(xiàn) 。共 振 信 號(hào) 仍 在其 方 向 與 外 加 磁 場(chǎng) H 0 相 反 ， 相 當(dāng) 于 增 加H 0 方 向 相 反 的 小 磁 場(chǎng) ，兩 個(gè) 與 共 振 信 號(hào)將 在 H0 處 出 現(xiàn) 。 由此可見(jiàn)，裂分峰的數(shù)目有如下規(guī)律： 峰的數(shù)目 = n + 1 n：為相鄰 H核的數(shù)目 九、偶合常數(shù) 每組吸收峰內(nèi) 各峰之間的距離， 稱(chēng)為 偶合常數(shù)， 以 Jab表示。下標(biāo) ab表示相互偶合的磁不等性 H核的種類(lèi)。 J a b J a b 偶合常數(shù)的單位用 Hz表示。 偶合常數(shù)的大小與外加磁場(chǎng)強(qiáng)度、使用儀器的頻率無(wú)關(guān)。 值得注意的是： 自旋偶合與相互作用的兩個(gè) H核的相對(duì)位置有關(guān)， 當(dāng)相隔單鍵數(shù) ≤ 3時(shí)，可以發(fā)生自旋偶合， 相隔三個(gè) 以上單鍵， J 值趨于 0，即不發(fā)生偶合。 磁等性 H核之間不發(fā)生自旋裂分。 如 CH3— CH3只 有一個(gè)單峰。 167。 43 譜圖解析 一張譜圖可以向我們提供關(guān)于有機(jī)分子結(jié)構(gòu)的如下信 息： 1. 由 吸收峰的組數(shù)， 可以判斷有 幾種不同類(lèi)型的 H核； 2. 由 峰的強(qiáng)度 （峰面積或積分曲線(xiàn)高度），可以判斷 各類(lèi) H的相對(duì)數(shù)目； 峰的裂分?jǐn)?shù)目， 可以判斷 相鄰 H核的數(shù)目； 4. 由 峰的化學(xué)位移 （ δ 值），可以判斷 各類(lèi)型 H所屬的化學(xué)結(jié)構(gòu)； 5. 由 裂分峰的外型或偶合常數(shù)， 可以判斷 哪種類(lèi)型 H是相鄰的。 譜圖解析步驟 i. 由分子式求不飽合度 ii. 由積分曲線(xiàn)求 1H核的相對(duì)數(shù)目 iii. 解析各基團(tuán) 首 先解析： 再解析： ( 低場(chǎng)信號(hào) ) 最后解析： 芳烴質(zhì)子和其它質(zhì)子 ? 參考 IR， UV， MS和其它數(shù)據(jù)推斷解構(gòu) ? 得出結(jié)論，驗(yàn)證解構(gòu) C O O H , C H OH 3 C O ,H 3 C N A r,H 3 C CO,H 3 C C,H 3 C譜圖解析與結(jié)構(gòu) 5 2 2 3 化合物 C10H12O2 8 7 6 5 4 3 2 1 0 譜圖解析與結(jié)構(gòu)確定步驟 正確結(jié)構(gòu)： ? =1+10+1/2(12)=5 δ ， — CH3峰 結(jié)構(gòu)中有氧原子，可能具有： CO CH 3δ ，單峰烷基單取代 C H 2 C H 2 O COC H 3a b c δ δ δ O— CH2CH2— 相互偶合峰 9 δ δ δ C7H16O3， 推斷其結(jié)構(gòu) 6 1 結(jié)構(gòu)確定過(guò)程 C7H16O3， ? =1+7+1/2(16)=0 a. δ 四重峰和三重峰 — CH2CH3相互偶合峰 b. δ — O— CH2 — 結(jié)構(gòu) 結(jié)構(gòu)中有三個(gè)氧原子，可能具有 (— O— CH2 — )3 c. δ ，低場(chǎng)與電負(fù)性基團(tuán)相連 H COOOC H 2 C H 3C H 2 C H 3C H 2 C H 3正確結(jié)構(gòu)： 3. 某化合物的分子式為 C3H7Cl，其 NMR譜圖如下圖所示： 試推斷該化合物的結(jié)構(gòu)。 解： 由分子式可知，該化合物是一個(gè)飽和化合物； 由譜圖可知： 322 (1) 有三組吸收峰，說(shuō)明有三種不同類(lèi)型的 H 核； (2) 該化合物有七個(gè)氫，有積分曲線(xiàn)的階高可知 a、 b、c各組吸收峰的質(zhì)子數(shù)分別為 2； (3) 由化學(xué)位移值可知： Ha 的共振信號(hào)在高場(chǎng)區(qū)，其 屏蔽效應(yīng)最大，該氫核離 Cl原子最遠(yuǎn)；而 Hc 的屏蔽效應(yīng) 最小，該氫核離 Cl原子最近。 結(jié)論 ： 該化合物的結(jié)構(gòu)應(yīng)為： C H 3 C H 2 C H 2 C la b c1770 1640 1120 IR: 1770cm1 證為 : C=O 1640cm1 證為 : C=C 1120cm1 證為 : COC 積分曲線(xiàn)高度比 : : : = : : = 1 : 2 : 3 NMR: 化學(xué)位移分別為 : δ= 多峰 (1H) 證 : =CH－ O δ= 多峰 (2H) 證 : =CH2 δ= 單峰 (3H) 證 : － CH3 不飽和度 : ? = 4＋ 1－ 6 / 2 = 2 解 : C4H6O2 故結(jié)構(gòu)式為 : CH3COCH=CH2 O = 使用時(shí)，直接刪除本頁(yè)！ 精品課件，你值得擁有 ！ 精品課件，你值得擁有 ！ 使用時(shí)，直接刪除本頁(yè)！ 精品課件，你值得擁有 ！ 精品課件，你值得擁有 ！ NMR譜是電磁波（無(wú)線(xiàn)電波），與處于 磁場(chǎng)中 的分子內(nèi) 自旋核 相互作用，引起核自旋能級(jí)的躍遷而產(chǎn)生的共振吸收 。 167。 44 核磁共振儀
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1