【正文】 (3) (H F )6 .5 3 .1 8 lg (F )cc?? 4(HF) 10(F )cc ??? 619 欲配制 pH= 的 緩 沖溶液 500mL， 且要求其中醋酸 的濃度為 L－ 1，需用 醋酸 的濃度為 L－ 1 的醋酸溶液和固體 NaAc178。 3H2O 各 多少？ 解 ： ( A c )p H 4 .7 4 lg 5 .0 0( H A c)cc? ? ? (Ac )lg ? (Ac ) ? c(Ac)= molL－ 1 需用 L－ 1 的醋酸溶液 100mL,固體 NaAc178。 3H2O 620． 下列弱酸或弱堿能否用酸堿標準溶液直接滴定？若能滴定，終點時應選什么 作指示劑？假設酸堿標準溶液和各弱酸、弱堿的初始濃度都為 molL－ 1。 （ 1） HCN （ 2） HF （ 3） CH2ClCOOH （ 4）苯酚 （ 5） CH3NH2 （ 6）六次甲基四胺 （ 7）吡啶 （ 8） NaCN （ 9） NH4Cl （ 10） NaAc 解 ： 621． 下列各多元弱酸 (堿 )能否用酸堿標準溶液直接滴定？若能滴定，有幾個突躍？各計量點時應選什么作指示劑？假設酸堿標準溶液和各弱酸、弱堿的初始濃度都為 molL1。 （ 1）酒石酸 （ 2）檸檬酸 （ 3）乙二胺 (H2NCH2CH2NH2) （ 4） Na2C2O4 （ 5） Na3PO4 （ 6） Na2S 解 ： 622． 蛋白質(zhì)試樣 經(jīng)消解后加濃堿蒸餾出的 NH3 用４％過量 H3BO3 吸收，然后用 滴定至終點（已知 HCl 相當于 的 Na2B4O710H2O）。計算試樣中 N 的含量。 解 ： 0 . 0 2 2 8 4 3 8 1 . 3 7( H C l) 0 . 0 5 9 8 90 . 0 0 1c ?? molL1 32 1 . 6 0 0 . 0 5 9 8 9 1 0 1 4 . 0 1N % 1 0 0 % 7 . 8 8 %0 . 2 3 0 0 ?? ? ?? ? ? 蛋白質(zhì) %=%179。 = 623．稱取僅含有 Na2CO3和 K2CO3 的試樣 ，溶于水后，以甲基橙作指示劑，用 molL1HCl 標準溶液滴定至終點，用去 ，求 Na2CO3和 K2CO3的質(zhì)量分數(shù)。 解 ： 2 3 2 32 3 2 3( N a C O ) ( K C O ) 0 . 5 0 0 0 3 0 . 0 0( 1 / 2 N a C O ) ( 1 / 2 K C O )mmMM ? ? ? m(Na2CO3)+m(K2CO3)= Na2CO3%=% K2CO3%=% 624．有一 Na3PO4試樣，其中含有 Na2HPO4。稱取 以酚酞為指示劑，用 molL1HCl 溶液滴至終點，用去 ，再加入甲基紅指示劑，繼續(xù)用 HCl 溶液滴定至終點，又用去 。求試樣中 Na3PO4 和 Na2HPO4 的質(zhì)量分數(shù)。 解 ：34 0 . 2 6 4 8 1 6 . 9 7 1 6 3 . 9 4N a PO % 1 0 0 % 7 3 . 8 6 %0 . 9 9 7 4 1 0 0 0??? ? ?? 24 0 . 2 6 4 8 ( 2 3 . 3 6 1 6 . 9 7 ) 1 4 2N a H PO % 1 0 0 % 2 4 . 0 9 %0 . 9 9 7 4 1 0 0 0? ? ?? ? ?? 625． 稱取混合堿試樣 ，加酚酞指示劑，用 molL—1HCl 溶液滴定至終點，消耗 HCl 溶液 ，再加甲基橙指示劑，滴定至終點，又消耗 mLHCl。求試樣中各組分的質(zhì)量分數(shù)。 解 ： 0 . 2 7 8 5 ( 3 4 . 1 2 2 3 . 6 6 ) 4 0N a O H % 1 0 0 % 1 2 . 3 0 %0 . 9 4 7 6 1 0 0 0???? ? ?? 23 0 . 2 7 8 5 2 3 . 6 6 1 0 6N a C O % 1 0 0 % 7 3 . 7 1 %0 . 9 4 7 6 1 0 0 0??? ? ?? 626．設計下列混合液的分析方案。 （ 1） HCl+NH4Cl （ 2） H2SO4+H3PO4 （ 3） Na3PO4+Na2HPO4 （ 4） NaOH+ Na3PO4 解 ： 627．下列情況對分析結果有何影響？ （ 1）用部分風化的 H2C2O42H2O 標定 NaOH 溶液。 (偏低 ) （ 2） 用含有少量不溶性雜質(zhì)（中性）的 H2C2O42H2O 標定 NaOH 溶液。 (偏高 ) （ 3）將 NaHCO3加熱至 270~300℃ 來制備 Na2CO3基準物質(zhì)。溫度超過 300℃ ，部分Na2CO3分解為 Na2O，用此基準物質(zhì)標定 HCl 溶液。 (偏低 ) （ 4） L1 NaOH 溶液，因保存不當而吸收了 CO2。用此 NaOH 溶液 ① 以甲基橙指示劑標定 HCl； ② 以酚酞作指示劑測定 HAc 溶液的濃度。 (偏高 ) 628﹡ 某二元弱酸 H2A，已知 pH= 時， c(H2A)=c(HA)； pH= 時， c(HA)= c(A2)。請計算：（ 1） H2A 的 Ka1?和 Ka2?；（ 2）當溶液中 HA型體濃度達最大時， pH 是多少？（ 3） 若用 molL1 的 NaOH 溶液滴定 molL1 的 H2A 溶液，有幾個化學計量點？各選何種指示劑 ? 解 ： (1) pKa1= pKa2= Ka1=102 Ka2=107 (2) pH=(+)/2= (3) 第一計量點甲基橙，第二計量點 pOH= ,pH= 酚酞 第七章 沉淀溶解平衡及沉淀分析 71． 解釋下列各組名詞的異同點。 （ 1） 溶解度和溶度積 （ 2） 離子積和溶度積 （ 3） 同離子效應 和鹽效應 72. 試用溶度積規(guī)則解釋下列現(xiàn)象： （ 1） CaC2O4 可溶于鹽酸溶液中，但不溶于醋酸溶液中，而 CaCO3 既可溶于鹽酸溶液中，又可溶于醋酸溶液中。 （ 2）往 Mg2+的溶液中滴加 NH3H 2O，產(chǎn)生白色沉淀，再滴加 NH4Cl 溶液，白色沉淀消失； （ 3） CuS 沉淀不溶于鹽酸但可溶于熱的 HNO3 溶液中。 73. 往含汞廢水中投放 FeS 固體，利用如下沉淀轉化反應 : FeS(s) + Hg2+(aq) = HgS(s) + Fe2+(aq) 降低廢水中 Hg2+的含量，達到排放標準（地表水 Ⅰ 類水質(zhì)含汞標準 為 5105mgL1），試討論上述反應的可能性。 解 ： Hg2++FeS(s)=HgS(s)+Fe2+ Kθ =[Fe2+]/[Hg2+]=Ksp(FeS)/Ksp(HgS)=179。10 18/179。10 52=179。10 34 由于 Kθ (HgS)遠遠小于 Kθ (FeS),使得 FeS離解出的微量 S2與溶液中的 Hg2+結合生成 HgS沉淀，破壞了 FeS的解離平衡，促使 FeS繼續(xù)解離，直至 Hg2+濃度降至很低，達到符合國家規(guī)定（ 179。 105 molL1） 的排放標準。所以該反應完全可行。 74． 根據(jù) Ksp?數(shù)據(jù)計算 Mg(OH)2在純水和 L1MgCl2 溶液中的溶解度。 解 ： 在純水中： 12 43 5 .6 1 1 0 1 .1 1 04s? ??? ? ?molL1 在 L1MgCl2 溶液中 ： 12 55 .6 1 1 0 1 .2 1 04s? ??? ? ? molL1 75. 在 molL1FeCl3 溶液中，加入 30 mL 含有 molL1NH3 和 molL1 NH4Cl 的混和溶液，能否產(chǎn)生 Fe(OH)3沉淀？ 解 ： c(Fe3+)=(179。 10)/40=L1 c(NH3)=(179。 30)/40=L1 c(NH4+)=(1179。 30)/40=L1 c(OH)=(179。 105179。 )/=179。 106 molL1 Q=179。 (179。 106)3=179。 1019＞ 179。 1039, 能 產(chǎn)生 Fe(OH)3 沉淀 76. L1BaCl2 溶液與 L1Na2SO4的溶液混合后，有無 BaSO4沉淀生成？若有沉淀生成 ， Ba2+是否已定性沉淀完全？ 解 ： c(Ba2+)=(179。 100)/150=179。 103molL1 c(SO42)=(179。 50)/150=L1 Q=179。 103179。 =179。 105＞ 179。 1010, 有 BaSO4沉淀生成 c(Ba2+)=(179。 1010)/()=179。 109molL1 77． 廢水中含 Cd2+的濃度為 molL1，調(diào)節(jié)溶液 pH 為多少開始生成 Cd(OH)2 沉淀。若 地表水 Ⅰ 類水質(zhì)含鎘標準為含 Cd2+ L1，若達到此排放標準，求此時溶液 pH 值。 解 ： 開始生成 Cd(OH)2 沉淀 : 1 4 6( O H ) ( 2 .5 1 0 ) / 0 .0 0 1 5 .0 1 0