【正文】 (B) J/(Kmol) (C) J/(Kmol) (D) 無法求解 17. 298 K 時(shí)兩個(gè)級(jí)數(shù)相同的反應(yīng) Ⅰ 、 Ⅱ ，活化能 E(Ⅰ)= E(Ⅱ) ，若速率常數(shù) k(Ⅰ)= 10k(Ⅱ) ，則兩反應(yīng)之活化熵相差： ( ) (A) J/(Kmol) (B) 10 J/(Kmol) (C) 19 J/(Kmol) (D) 190 J/(Kmol) 18. 實(shí)驗(yàn)活化能 Ea，臨界能 Ec，勢壘 Eb，零度活化能 E0概念不同，數(shù)值也不完全相等，但在一定條件下，四者近似相等，其條件是： ( ) (A) E0很小 (B) Eb很小 (C) 溫度很低 (D) 基態(tài)振動(dòng)頻率大 19. 稀溶液反應(yīng) CH2ICOOH + SCN CH2(SCN)COOH + I屬動(dòng)力學(xué)控制反應(yīng)， 按照原鹽效應(yīng)，反應(yīng)速率 k與離子強(qiáng)度 I的關(guān)系為下述哪一種？ ( ) (A) I 增大 k 變小 (B) I 增大 k 不變 (C) I 增大 k 變大 (D) 無法確定關(guān)系 20. 下面四種說法中不正確的是： ( ) (A) 在具有速控步的反應(yīng)歷程中，達(dá)到穩(wěn)態(tài)后，速控 步后的各個(gè)步驟的反應(yīng)速 率都等于速控步的反應(yīng)速率，速控步前的各步驟均處于平衡狀態(tài) 物理化 學(xué)選擇題（下） 第 16 頁 共 25 頁 作者 ：王健 (B) 根據(jù)微觀可逆性原理，在反應(yīng)歷程中不可能出現(xiàn) 2A → C + 3D 這樣的基元反應(yīng) (C) 在光化學(xué)反應(yīng)中，體系的 Gibbs自由能總是在不斷地降低 (D) 在采用溫度躍變的馳豫法來研究溶液中的快速反應(yīng)時(shí)，該反應(yīng)必須是放熱 或吸熱反應(yīng) 第十一章 化學(xué)動(dòng)力學(xué)基礎(chǔ) (二 ) 物化試卷（二） 1. 對(duì)于雙分子反應(yīng) A + A A2，設(shè) ZAA=1032dm3 s1。如果每次碰撞均能發(fā)生反應(yīng)，則雙分子反應(yīng)速率常數(shù)的數(shù)量 級(jí)將是： ( ) (A) 108dm3/(mols) (B) dm3/(mols) (C) 108dm3/(mols) (D) 1032dm3/(mols) 2. 在 T = 300 K，如果分子 A和 B要經(jīng)過每一千萬次碰撞才能發(fā)生一次反應(yīng)，這個(gè)反應(yīng)的臨界能將是： ( ) (A) 170 kJ/mol (B) kJ/mol (C) kJ/mol (D) kJ/mol 3. 某雙原子分子分解反應(yīng)的臨 界能為 kJ/mol，在 300 K時(shí)活化分子所占的分?jǐn)?shù)是： ( ) (A) 1013% (B) 1013% (C) 1013% (D) 1013% 4. 根據(jù)活化絡(luò)合物理論，液相分子重排反應(yīng)之活化能 Ea和活化焓 mH?? 之間的關(guān)系是： ( ) (A) Ea= mH?? (B) Ea= mH?? RT (C) Ea= mH?? + RT (D) Ea= mH?? / RT 5. 設(shè)氣體 A和 B都是單原子分子，它們發(fā)生化合 A + B = C，已知一維平動(dòng)配分函數(shù) ft =108 ，一維轉(zhuǎn)動(dòng)配分函數(shù) fr= 10。按過渡態(tài)理論，在溫度 T 時(shí)，反應(yīng)的頻率因子為： ( ) (A)1022kBT/h (B)1021kBT/h (C)1023kBT/h (D)1023kBT/h 6. 單原子分子 A， B間發(fā)生 反應(yīng)，若忽略振動(dòng)基態(tài)能量之差，則實(shí)驗(yàn)活化能 Ea，臨界能 Ec， 勢壘 Eb間存在關(guān)系為： ( ) (A) Ea=Ec+ 1/2RT=Eb+1/2RT (B) Ea=Eb+1/2RT=Ec+RT (C) Ea=Ec 1/2RT=Eb1/2RT (D) Ea=Eb+RT=Ec+RT 7. 單原子分子 A與雙原子分子 B生成非線性過渡態(tài)時(shí)，據(jù) A(TST)=(kBT／ h)[q≠ ／ (qAqB)] 計(jì)算 A時(shí)， q≠ 為 ( ) (A) 323 vrt fff (B) 423 vrt fff (C) 333 vrt fff (D) 233 vrt fff 8. 對(duì)于水溶液中的反應(yīng) [ Co(NH3)5Br]2+ + OH [Co(NH3)5OH]2+ + Br 如果增加離子強(qiáng)度，此反應(yīng)的速率將： ( ) (A) 不變 (B) 降低 (C) 達(dá)到爆炸極限 (D) 增大 9. 對(duì) Einstain光化當(dāng)量定律的認(rèn)識(shí)下述說法正確的是： (A) 對(duì)初級(jí)，次級(jí)過程均適用 (B) 對(duì)任何光源均適用 (C) 對(duì)激光光源及長壽命激發(fā)態(tài)不適用 (D) 對(duì)大、小分子都適用 物理化 學(xué)選擇題（下） 第 17 頁 共 25 頁 作者 ：王健 10. 同一個(gè)反應(yīng)在相同反應(yīng)條件下未加催化劑時(shí)平衡常數(shù)及活化能為 k及 Ea，加入正催化劑后則為 k＇、 Ea＇ ，則存在下述關(guān)系： ( ) (A) k＇ =k， Ea=Ea＇ (B) k＇ ≠k ， Ea≠Ea ＇ (C) k＇ =k， Ea＞ Ea＇ (D) k＜ k， Ea＇＜ Ea 11. 選用適當(dāng)?shù)拇呋瘎┖螅狗磻?yīng)活化能比未加催化劑時(shí)降低了 8500 J/mol，則二者速率常數(shù)比 (kcat／ k0): ( ) (A) 31 倍 (B) 61倍 (C) 92倍 (D) 12. 催化劑能極大地改變反應(yīng)速率，以下說法不正確的是： ( ) (A) 催化劑改變了反應(yīng)歷程 (B) 催化劑降低了反應(yīng)的活化能 (C) 催化劑改變了反應(yīng)的平衡，以致使轉(zhuǎn)化率大大地提高了 (D) 催化劑能同時(shí)加快正向和逆向反應(yīng)速率 13. 下列雙分子反應(yīng)中： (1) Br + Br → Br2 (2) CH3CH2OH + CH3COOH → CH3CH2COOCH3+ H2O (3) CH4+ Br2 → CH3Br + HBr 碰撞理論中方位因子 P的相對(duì)大小是 ∶ ( ) (A) P(1) P(2) P(3) (B) P(1) P(3) P(2) (C) P(1) P(2) P(3) (D) P(1) P(3) P(2) 14. 關(guān)于反應(yīng)速率理論中概率因子 P的有關(guān)描述，不正確的是： ( ) (A) P 與 mS?? 有關(guān) (B) P 體現(xiàn)空間位置對(duì)反應(yīng)速率的影響 (C) P 與反應(yīng)物分子間相對(duì)碰撞能有關(guān) (D) P 值大多數(shù) 1， 但也有 1的 15. 對(duì)于一個(gè)簡單化學(xué)反應(yīng)來說，在其它條件相同時(shí)，下列說法中的哪一種是正確的？ ( ) (A) ΔrS 越負(fù)，反應(yīng)速率越快 (B) ΔrH 越負(fù)，反應(yīng)速率越快 (C) 活化能越大，反應(yīng)速率越快 (D) 活化能越小，反應(yīng)速率越快 16. 理想氣體反應(yīng) A + BC → [ABC]≠ 產(chǎn)物，若設(shè) Ea為阿累尼烏斯活化能， ??? mH 表示活化絡(luò)合物與反應(yīng)物在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的焓差，則 ( ) (A) Ea= ??? mH + RT (B) Ea= ??? mH + 2RT (C) Ea= ??? mH + 3RT (D) Ea= ??? mH 2RT 17. 兩個(gè)氣相基元反應(yīng)有相同的活化能，但活化熵差為 30 J/(Kmol) ，則兩反應(yīng)在任何溫度時(shí)的速率常數(shù)之比為 ( ) (A) (B)溫度未定，不能比較 (C) 反應(yīng)分子數(shù)未知，不能比較 (D)相等 18. 電解質(zhì)溶液中的反應(yīng)速率受離子強(qiáng)度影響的規(guī)律，下述說法中正確的應(yīng)是： ( ) (A) 離子強(qiáng)度 I越大，反應(yīng)速率越大 (B) I 越大， 反應(yīng)速率越小 物理化 學(xué)選擇題（下） 第 18 頁 共 25 頁 作者 ：王健 (C) 同號(hào)離子間反應(yīng)，原鹽效應(yīng)為正 (D) 電解質(zhì)與中性反應(yīng)物作用，原鹽效應(yīng)為負(fù) 19. 除多光子吸收外，一般引起化學(xué)反應(yīng)的光譜，其波長范圍應(yīng)是： ( ) (A) 可見光 (400 800 nm)及紫外光 (150 400 nm) (B) X 射線 (5 104nm) (C) 遠(yuǎn)紅外射線 (D) 微波及無線電波 20. 已知 HI 的光分解反應(yīng)機(jī)理是： HI + hν→ H + I H + HI→ H2 + I I + I + M→ I2 + M 則該反應(yīng)的量子效率為： ( ) (A) 1 (B) 2 (C) 4 (D) 106 第十二章 界面現(xiàn)象 物化試卷（一） 1. 液體的表面自由能 γ 可以表示為： ( ) (A) （ a H/a A） T,p,n (B) （ a F/a A） T,p,n (C) （ a U/a A） S,V,n (D) （ a G/a A） T,V,n 2. 對(duì)大多數(shù)純液體其表面張力隨溫度的變化率是： ( ) (A) (aγ/a T)p 0 (B) (aγ/a T)p 0 (C) (aγ/a T)p= 0 (D) 無一定變化規(guī)律 3. 已知 400 K 時(shí)，汞的飽和蒸氣壓為 p0，密度為 ρ ，如果求在相同溫度下，一個(gè) 直徑為 107m 的汞滴的蒸氣壓，應(yīng)該用公式： ( ) (A) p = p0+ 2γ/R39。 (B) ln(p/p0) =ΔVapHm(1/T 0 1/T)/R (C) RTln(p/p0) = 2γM/ρ Ｒ 39。 (D) p = nRT/V 4. 彎曲表面上附加壓力的計(jì)算公式： Δp = p39。 p0= 2γ/R39。 中， R39。 的符號(hào)： ( ) (A) 液面為凸面時(shí)為 正，凹面為負(fù) (C) 總為正 (B) 液面為凸面時(shí)為負(fù)，凹面為正 (D) 總為負(fù) 5. 液體在毛細(xì)管中上升的高度與下列那一個(gè)因素?zé)o關(guān)： (A)溫度 (B)液體密度 (C)重力加速度 (D)大氣壓力 6. 把玻璃毛細(xì)管插入水中，凹面下液體所受的壓力 p 與平面液體所受的壓力 p0相 比： ( ) (A) p = p0 (B)p p0 (C) p p0 (D) 不確定 7. 將一毛細(xì)管端插入水中，毛細(xì)管中水面上升 5 cm，若將毛細(xì)管向下移動(dòng)，留了 3 cm 在水面，試問水 在毛細(xì)管上端的行為是： ( ) (A) 水從毛細(xì)管上端溢出 (B) 毛細(xì)管上端水面呈凸形彎月面 (C) 毛細(xì)管上端水面呈凹形彎月面 (D) 毛細(xì)管上端水面呈水平面 8. 同外壓恒溫下，微小液滴的蒸氣壓比平面液體的蒸氣壓： ( ) (A) 大 (B) 一樣 (C) 小 (D) 不定 9. 用同一滴管分別滴下 1 cm3 NaOH 水溶液、 水、乙醇水溶液 , 各自的滴數(shù)為： ( ) (A)水 15滴 ,NaOH水溶液 18 滴 ,乙醇水溶液 25滴 (B)水 18滴 ,NaOH水溶液 25 滴 ,乙醇水溶液 15滴 (C) 水 18 滴 , NaOH 水溶液 15 滴 , 乙醇水溶液 25 滴 物理化 學(xué)選擇題（下） 第 19 頁 共 25 頁 作者 ：王健 (D) 三者的滴數(shù)皆為 18 滴 10. 下面說法不正確的是： ( ) (A) 生成的新鮮液面都有表面張力 (B) 平面液面沒有附加壓力 (C) 彎曲液面的表面張力的方向指向曲率中心 (D) 彎曲液面的附加壓力指向曲率中心 11. 二元溶液及其溶劑的比表面自由能分別為 γ 和 γ 0，已知溶液的表面超量 Γ 2 0，則 γ與 γ 0之間的關(guān)系符合以下哪種？ ( ) (A)γ γ 0 (B)γ= γ 0 (C)γ γ 0 (D)不能 確定 12. 當(dāng)表面活性物質(zhì)加入溶劑后，所產(chǎn)生的結(jié)果是： ( ) dγ/da0 ，正吸附 (B) dγ/da 0，負(fù)吸附 (C) dγ/da 0，正吸附 (D) dγ/da 0，負(fù)吸附 13. 在農(nóng)藥中通常都要加入一定量的表面活性物質(zhì) , 如烷基苯磺酸鹽 , 其主要目的是： ( ) (A) 增加農(nóng)藥的殺蟲藥性 (B) 提高農(nóng)藥對(duì)植物表面的潤濕能力 (C) 防止農(nóng)藥揮發(fā) (D) 消除藥液的泡沫 14. 把細(xì)長不滲水的兩張白紙互相靠近 (距離為 d )，平行地浮在水面上 , 用玻璃棒輕輕 地在兩紙中間 滴一滴肥皂液 , 兩紙間的距離將： ( ) (A) 增大 (B) 減小 (C) 不變 (D) 15. 對(duì)于親水性表面，其各界面張力之間關(guān)系是： ( ) (A)γ(s l) γ(s g) (B) γ(s l) γ(s g) (C)γ(s l) = γ(s g) (D) 不能確定 16. 蘭繆爾吸附等溫式所基于的一個(gè)假定是 ： ( ) (A)吸附熱是個(gè)常數(shù) (B)平整的固體表面 (C)理想的氣體行為 (D)吸附和脫附的活化能均為零 17. 高壓下， 氣體 A 在表面均勻的催化劑上進(jìn)行催