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[理學(xué)]高分子鏈的構(gòu)象-資料下載頁

2024-10-19 01:11本頁面
  

【正文】 因為分子中原子和基團(tuán)都被嚴(yán)格固定在晶格上,內(nèi)旋轉(zhuǎn)變得不可能。 ? 例如:聚乙烯,分子鏈本身是柔性的,但因規(guī)整性好,易結(jié)晶。所以材料不是橡膠而是塑料。 ? 又如:無規(guī)立構(gòu)聚乙烯:柔性好。等規(guī)立構(gòu)聚乙烯:結(jié)晶,所以剛性好,是塑料。 5分子鏈的長短 分子鏈短 → 內(nèi)旋單鍵少 → 剛性 小分子無高彈性就是這個原因 C原子數(shù) 構(gòu)象數(shù) 3 1 4 3 5 9 n 3n3 分子量 104,分子的構(gòu)象數(shù)服從統(tǒng)計規(guī)律,分子量對柔順性的影響不存在。 總之,內(nèi)旋轉(zhuǎn)單鍵數(shù)目多,位阻小,構(gòu)象數(shù)大,鏈段短 → 柔順性好。 6外界因素對柔性影響 ? 1)溫度: T↑ ,柔性 ↑ 例如順丁橡膠 : 常溫:橡膠柔軟 低溫 (- 70~- 120℃ ) :橡膠硬而脆 ? 2)外力:外力作用時間長,柔性容易顯示;外力作用時間短,柔性顯示不出來,分子表現(xiàn)僵硬 ? 3)溶劑(以后詳細(xì)講述) 下表列出了一些聚合物的某些結(jié)構(gòu)參數(shù),試結(jié)合鏈的化學(xué)結(jié)構(gòu),分析比較它們的柔順性好壞。 下表列出了一些聚合物的某些結(jié)構(gòu)參數(shù),試結(jié)合鏈的化學(xué)結(jié)構(gòu),分析比較它們的柔順性好壞。 近程 (shot range) 遠(yuǎn)程 (long range) 研究對象 大分子的一個鏈節(jié) 整個大分子鏈 研究范圍 研究手段 IR、 NMR、 MS等微觀結(jié)構(gòu)的研究手段 溶液法、熱力學(xué)、統(tǒng)計學(xué)等宏觀研究方法 涉及的重要概念 構(gòu)型:結(jié)構(gòu)單元在空間的排布與化學(xué)鍵有關(guān) 單鍵相連的原子內(nèi)旋轉(zhuǎn)造成的分子內(nèi)各原子的空間排布 區(qū)別 與化學(xué)鍵的破壞有關(guān),與時間無關(guān) 與原子的內(nèi)旋轉(zhuǎn)有關(guān),與時間無關(guān),而與外部環(huán)境有關(guān) 它的改變影響什么性能 物理性能:強(qiáng)度、結(jié)晶性、彈性 化學(xué)性能:熱穩(wěn)定性、化學(xué)反應(yīng)及裂解反應(yīng)的方式和產(chǎn)物 影響大分子的柔順性 影響聚合物的高彈性 m?210?m?410
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