高等有機(jī)化工工藝學(xué)15含硫化合物-資料下載頁(yè)
2025-10-07 06:41本頁(yè)面
【正文】 當(dāng)過量的乙酰氯在室溫下加到亞砜的二氯甲烷溶液中，則發(fā)生放熱反應(yīng)，同時(shí)放出氯氣，幾乎以定量產(chǎn)率生成硫醚。 本法具有原料易得、操作簡(jiǎn)便、產(chǎn)率高的特點(diǎn)。 砜被還原成硫醚（略） 五、二硫醚的烴化 二硫醚在加熱或催化劑作用下斷裂分解后與鹵代烴，醇 (酮 )， α,β不飽和醇 (酮 ),二氧雜環(huán)已烷發(fā)生烴化反應(yīng)，生成相應(yīng)的硫醚。 對(duì)氟二苯基二硫醚與碘代荼反應(yīng)生成對(duì)氟苯基萘基硫醚。 第三節(jié) 二硫化物 一、二硫化鈉的烴化 鹵代烷及活潑芳鹵與二硫化鈉反應(yīng)，以良好產(chǎn)率生成二硫化物。鹵代烴分子中含有羧基、硝基均無(wú)影響。 1， 3二鹵化物進(jìn)行反應(yīng)時(shí)，可生成環(huán)狀二硫化物。 等摩爾的硫化鈉及硫于乙醇中回流，首先制得二硫化鈉，再將此熱溶液慢慢加到鹵代烴的乙醇溶液中，繼續(xù)回流反應(yīng)，則生成二硫化物。 在 30℃ ，催化劑作用下，二 (2丁烯 )二硫醚的制備 將硫化氫通入到氫氧化鉀水溶液中，達(dá)到飽和為止，再加入硫，并加熱溶解，再加入 3氯 1丙醇于 5060℃ 反應(yīng)，即生成二硫化物，羥基不受影響。 二硫化鈉在 PEG— 400作用下與酰氯反應(yīng)，生成二硫代酯 二、硫代硫酸單酯單鈉鹽的分解 硫代硫酸鈉與鹵代烴反應(yīng)可生成硫代硫酸單酯單鈉鹽，常稱為 Bunte鹽．將此鹽熱裂解，或與碘、或與過氧化氫反應(yīng)，均可生成二硫化物。分子中存在的氰基、羧基均無(wú)影響 1溴庚院及硫代硫酸鈉于乙醇水中加熱回流至均相，然后冷卻到 5℃ ，加入 30％的過氧化氫水溶液及少數(shù)硫酸，室溫下反應(yīng)，即生成二庚基二硫化物。 氯乙酸水溶液用碳酸鈉中和，再與硫代硫酸鈉水溶液于 100℃ 反應(yīng) 1h左右， 趁熱加入碘進(jìn)行反應(yīng)，即生成二硫化物 三、硫醇的氧化 硫醇可被多種氧化劑氧化成二硫化物。 常用的氧化劑有過氧化氫、稀硝酸、碘 ,溴、氯胺 (NH2Cl)、活性二氧化錳。次鹵酸鹽、碘酸鈉、高碘鹽、高錳酸鉀、二氯亞亞砜、鐵絡(luò)臺(tái)物催化氧氣氧化等。 將 15％的過氧化氫水溶液滴到 30一 33℃ 的硫醇、氫氧化鈉水溶液中，直至用碘化鉀淀粉試紙表明有過量的過氧化氫存在時(shí)即可。 四、 磺酰氯的還原 磺酰氯可被氫碘酸還原成二硫化合物。三氯硅烷、六羰基鉬、三硒硼氫化鈉、二碘化釤、釤和二氯二茂鐵、釤和四氯化鈦等亦是磺酰氯還原的有效試劑。 向硝基苯磺酰氯與 55％一 58％的氫碘酸在水浴上加熱，即生成二 (間硝基苯基 )二硫化物
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1