含氮有機(jī)化合物(1)-資料下載頁
2025-05-12 19:58本頁面
【正文】 N H 2 A r N 2 X1）易為親核試劑所取代，可在芳環(huán)上導(dǎo)入負(fù)性基團(tuán)如鹵素、 羥基、氨基、氰基、硝基等。 2）是一種親電試劑，能進(jìn)攻活化了的芳環(huán)如酚羥基或氨基的 鄰位和對位。 它的化學(xué)反應(yīng)歸納兩類 （ 1） 放出氮的反應(yīng) —— 重氮基被取代的反應(yīng) ； （ 2） 保留氮的反應(yīng) —— 還原反應(yīng)和偶合反應(yīng) 。 重氮正離子主要的共振結(jié)構(gòu)： I II （ 1）被羥基取代 N 2 S O 4 H + H 2 O H +△O H H 2 S O 4+ +N 2 1. 放出氮的反應(yīng) 取代反應(yīng) N 2 ++慢 N 2OH 2 OH H+ H +O H反應(yīng)機(jī)理 副反應(yīng) N 2 S O 4 H + O H N N O H4 羥 基 偶 氮 苯 a. 為什么用重 N硫酸鹽制苯酚 ? N鹽與產(chǎn)物酚的偶聯(lián) ？ 思考 1）強(qiáng)酸溶液； 2）加熱煮沸，促進(jìn)重 N鹽迅速水解。 因?yàn)橛弥?N鹽酸鹽或硝酸鹽水解，因體系中有 Cl或 NO3，它們也具有親核性，除生成苯酚外，還會生成鹵化物或硝酸苯酯副產(chǎn)物。 H N O 3H 2 S O 4 △應(yīng)用 O HN O 2N O 2N O 2N H 4S H乙 醇N H 2N O 2N a N O 2 H 2 S O 40 ~ 5 ℃N 2S O 4HN O 2H 2 OO HN O 2△（ 2） 鹵原子取代 N2C l +K IC u H C lC u H B rH B F4IC lFB r席 曼 ( G . S c h i e m a n n ) 反 應(yīng) 稱 為 桑 德 邁 耶 ( S a n d m e y e r ) 反 應(yīng)1927年 1884年 N O 2N H 2B rB rB rO 2 N應(yīng)用 N H 2O 2 NB rC H 3 C O O HB rB rO 2 NN H 2N a N O 2H 2 S O 4CuBrHBrB rB rO 2 NB rB rB rO 2 NN 2 S O 4 H（ 3）被氰基取代（桑德邁耶反應(yīng)） N 2 S O 4 HC u C N K C N C NH O H[ H ]C O O HC H 2 N H 2C O O HB rB rB r應(yīng)用 H3O+N H2N2S O4HB rB rB rH N O3H2S O4N O2F eH+B r2N H2B rB rB rC u C NN a N O2H2S O4K C NCB rB rB rN C O O HB rB rB r（ 4） 被 H原子取代 N a N O 20 ~ 5 ℃H C lE t O H△H 3 P O 2 + H 2 OH C H O + N a O H+ H C l+N H 2 N 2 C l +N 2N H 2O 2 NB rB rB r應(yīng)用 提供了從苯環(huán)上除去NH2或 NO2的方法 N a N O2H C lN a N O2H2S O4N H2O2NB rC H3C O O HC u B rH B rB rB rO2NB rS n + H C lB rB rH2NB rB rB rC l+N2B rH3P O2B rB rB r（ 5） 被 NO2， SO3H和 SCN取代 N2C lC uN a N O2N O2N a2S O3C uS O3N aC uK S C NS C NN H 2N O 2H B F 4N a N O 2N 2 B F 4 N O 2+N a N O 2C u 粉N O 2N O 2（ 6）剛穆伯 巴赫曼反應(yīng)（重氮鹽的芳基化） (普塑爾反應(yīng) ) N 2 +Z b a s e ZZ : C H 2 = C H 2 , C H 2 C H 2 , N H , C O , C H 2N 2 C l N a O H+反應(yīng)機(jī)理 N2C lN a O HN N O H. N2O H.+.HO H.+H2O1）還原反應(yīng) N N C lHN N H2+S n + H C lH C l+ S n C l4苯 肼 鹽 酸 鹽N a O HHN N H2苯 肼還原劑 ：氯化亞錫、錫和鹽酸、鋅和乙酸、亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉 2 保留氮的反應(yīng) 1) 同芳胺偶聯(lián) 微酸性條件下， PH為 5~7，重氮鹽的濃度最大。 A. 同伯胺偶聯(lián) N N C l H 2 N N N HN++ N a O A cA c O H重 氮 氨 基 苯B. 同仲胺偶聯(lián) N N C l H 3 C H N N N N++N 甲 基 重 氮 氨 基 苯C H 3C. 同叔胺偶聯(lián) D. 同酚偶聯(lián) H O 3 S N 2 C l N ( C H 3 ) 2 H O 3 S N N N ( C H 3 ) 2+0 ~ 5 C176。甲 基 橙N 2 + C l + O H N a O H N N O H + H 2 O + N a C l一般偶聯(lián)反應(yīng)發(fā)生在對位，如果對位占據(jù)了，則在鄰位發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng) 三、重氮甲烷 重氮甲烷是深黃色氣體，劇毒，易爆炸。是一個線型分子： 從極限式可以看出，重氮甲烷的碳原子既具有親核性質(zhì)又具有親電性質(zhì)，又是一個偶極離子，所以它的反應(yīng)是多種多樣的。 重氮甲烷的制備： H 2 C N N H 2 C N N H 2 C N N + + + H 2 C N N+ H 3 C S O 2 C lC H 3 N H 2H 3 C S O 2 N H C H 3H O N OH 3 C S O 2 N C H 3N ON a O HH 3 C S O 2 O N a + C H 2 N 2 + H 2 O1. 親核反應(yīng) A. 制酯和醚 C O O H + C H2N2C O O C H3 + N2歷 程 ：COO H????+ C H2N2COO+ C H3N2COO+ C H3 N N+C O O C H3 + N2O H + C H2N2O C H3+ N2B. 與酰氯反應(yīng) — 烯酮 COC l N N+COC H N N ++ H C lCOC H O = C = C HH 2 OC H3O HCOO HCOO C H 3C H 2+C. 1,3偶極環(huán)加成反應(yīng) H2 C C H 2+ H2 C N N+ C H 2H 2 CH 2 CNN+C H 2H 2 CH 2 CNNH 2 CH 2 CNHNC
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