【導讀】蕎，又名三角麥，也稱作野蕎麥，是一種藥食兩用植物?？嗍w屬于雙子葉蓼科蕎。極耐寒瘠，生長期短九十到一百天左右，當年可多次播種多次收獲。肥沃土壤上較其他糧食作物產量低，但特別適應于干旱丘陵和涼爽的氣候。133萬hm2，總產量居世界第二位，僅次于俄羅斯。傳統(tǒng)的出口貿易糧。甘肅省位于我國青藏高原、黃土高原的內陸西北地區(qū)，海拔。時間長、晝夜溫差大，適合苦蕎生長，所以苦蕎資源非常豐富。合物多為結晶性晶體，少數(shù)為無定性粉末。苦蕎中含有的黃酮類化合物主要有蘆。黃酮類化合物可與鎂粉（或鋅粉）/鹽酸、硼氫化鈉、三氯?；X、氫氧化鈉等試劑產生特征性的顏色反應，用于黃酮類化合物的鑒別。近年來許多的研究表明，苦蕎黃酮主要治療毛細血管的脆性和滲透性出血，黃酮類化合物還是一種天然抗氧化劑，具有清除人體中超氧離子自。由基、抗衰老作用，并且有研究證實食用黃酮類化合物與降低癌癥率有關。有機溶劑萃取法是根據(jù)黃酮類化合物與雜質

　　

【正文】 差分析可以看出萃取壓力對黃酮類物質的提取具有顯著影響， 由于不考慮交互作用 ，故亞臨界 提取在生產過程中 可 采用的最佳工藝參數(shù)為 萃取壓力 ，萃取 溫度 34℃， 萃取 時間 5h， 。該工藝下，蕎麥麩皮中總黃酮的提取率為 %。 6. 超聲波增強 亞臨界 乙醇夾帶 復合 提取苦蕎黃酮 將超聲波最佳工藝與亞臨界的最佳工藝相結合，將物料投入超聲波 亞臨界協(xié)同萃取儀，采用 超聲波輔助提取的最佳工藝參數(shù)：（超聲溫度 60℃ 、超聲時間 30min、 料液比 1:20）和亞臨界提取的最佳工藝參數(shù)：（萃取壓力 ，萃取 溫度 34℃， 萃取 時間 5h）對苦蕎麩皮中的黃酮類化合物進行提取， 測得 超 28 聲波 亞臨界聯(lián)合萃取技術萃取苦蕎麩皮中黃酮的提取率為 %。 在中試階段依然采用 上述工藝參數(shù)進行提取，將亞臨界萃取溫度不斷向下調整，溫度在 34℃ 15℃ 的區(qū)間內黃酮提取率基本保持不變，為 %左右，當萃取溫度低于 15℃ 時黃酮提取率迅速下降，所以 15℃ 的萃取溫度適合工業(yè)化生產，由于溫度的降低減 少了能耗，節(jié)約了生產成本，此工藝下提取的黃酮純度可達到%。 表 16 復合提取工藝中不同萃取溫度對提取率的影響 溫度 ℃ 34 30 25 20 15 14 13 12 10 提取率 % 7. 苦蕎黃酮、苦蕎 菁油 的精制 （ 1）苦蕎黃酮純化 經測定 超聲波增強 亞臨界 乙醇夾帶 提取的苦蕎黃酮純度 為 %，黃 酮 里含有的雜質主要是蛋白質，含量達到 10%以上，因此采用簡單、易操作的 Sevage法去除蛋白質來提高苦蕎黃酮的純度，精制后的苦蕎黃酮純度可達 到 81%，超聲波增強 亞臨界 乙醇夾帶 提取的苦蕎黃酮顏色為棕黃色，并含有黑色顆粒狀雜質，精制后的苦蕎黃酮為純黃色，且無肉眼可見雜質。 （ 2）苦蕎麩 菁油 純化工藝 采用 板框過濾、脫酸、脫色等工藝，對油脂提取物進行純化，以獲得苦蕎菁油， 見圖 11 所示。 圖 11 苦蕎油脂精制 8. 制品品質分析 （ 1）苦蕎黃酮品質分析結果 表 17 超聲波增強 亞臨界 乙醇夾帶提取精制后的苦蕎黃酮品質分析 g/100g 指標 黃酮 水分 蛋白質 灰分 總糖 真空烘干脫水 苦蕎油脂 苦蕎油脂粗品 板框過濾機 脫膠、脫蠟 脫 酸 脫過氧化值 脫 色 29 實測值 標準值 ≥ 10 ≤ 10 ≤ 15 ≤ 40 ≤ 22 圖 12 不同提取條件下黃酮的紅外光譜圖 由于苦蕎總黃酮中的主要成分是蘆丁，所以在苦蕎總黃酮定量分析的基礎上， 又以蘆丁標準品的紅外光譜圖為對照，對上述提取方法所得提取物的紅外指紋特征進行了深入分析。由蘆丁標準品 A的紅外光譜圖可以看出：特征區(qū)內，3425cm1處有一寬而強的吸收峰，這是化學鍵 OH伸縮振動峰； 2933cm1處的弱吸 收峰是 由化學鍵 CH反對稱伸縮振動引起的； 1655cm1處出現(xiàn) 共軛 C0伸縮振動的強吸收峰； 1601cm1處的強峰以及 1503cm 1456cm1兩處中強峰是芳環(huán)中 C— C雙鍵伸縮振動吸收峰 （苯環(huán)骨架的呼吸振動）； 1363cm1處 （單峰）表示該化合物中有甲基存在，從 1363cm 11100cm 1的多個吸收峰為酚的碳氧伸縮振動和羥基的彎曲振動 。在 1350cm 1～ 610cm1的指紋區(qū)內，吸收峰比較密集，且具有各自專屬性指紋特征。 800cm1附近的吸收峰為苯環(huán)上碳氫鍵的彎曲振動。 不同提取 純 化方法所得苦蕎 總黃酮的紅外光譜分析 ：不同提取方法所得苦蕎總黃酮紅外光譜如圖 12所示 ，四個圖譜的特征峰基本相似，說明得到的樣品中含有與蘆丁結構相似的成分。 超聲波增強 亞臨 界 乙醇夾帶法提取制備純化精制 后的苦蕎總黃酮 1與蘆丁標準品 A的紅外吸收光譜基本一致，說明該法提取效果較好，產品中雜質含量低， 1608cm 1562cm 941cm1（弱）、 864cm1（弱）、 800cm1為芳環(huán)骨架以及芳環(huán)取代因其為的吸收， 1454cm1則為亞甲基的 CH彎曲振動引起 30 1295cm 1262cm 1201cm 1167cm 1062cm1是黃酮中各種羥基吸收峰 。 超聲波 增強 亞臨界 乙醇夾帶 法提取制備的苦蕎總黃酮 2在 1405cm 1262cm 1013cm1處具有明顯的吸收峰，而標準品在相應的波數(shù)僅有不明顯的肩峰；1608cm 1560cm 943cm1（弱）、 862cm1（ 弱）、 799cm1為芳環(huán)骨架以及芳環(huán)取代因其為的吸收， 1453cm1則為亞甲基的 CH彎曲振動引起 ， 1294cm 1262cm1202cm 1167cm 1062cm1是黃酮中各種 羥基吸收峰， 另外，標準品在 1655cm1601cm1處兩峰強度相近，而 超聲波 亞臨界 乙醇夾帶法提取制備的苦蕎總黃酮 2在 1608cm1處的吸收峰向高 波數(shù)位移了 7cm，其相對強度也明顯高于 1655cm1的吸收峰。這可能是由于 超聲波 亞臨界 乙醇法提取制備的苦蕎總黃酮 的過程中，其它醇溶性成分如山梨 醇、 手性肌 醇 （ DCI）等也隨之溶出?？嗍w麩皮 3的紅外光譜與標準品相差較遠，其在 1544cm 1520cm 1449cm1出現(xiàn)明顯的吸收峰，而標準品在相應波數(shù)僅出現(xiàn)不明顯的肩峰或很小的峰，苦蕎麩皮 3在 1308cm1和1156cm1的吸收峰較標準品分別向高波數(shù)位移了 7和 10cm； 1308cm 1206cm1079cm 1057cm1是黃酮中各種羥基吸收峰， 另外，標準品在 1063cm1處吸收是一個單峰，而 苦蕎麩皮 3則為該峰在頂端分裂為兩個小峰，且強度明顯減弱。 （ 2）苦蕎 菁油 品質分析結果 ① 苦蕎 菁油 品質分析 表 18 超聲波增強 亞臨界 乙醇夾帶提取精制后的苦蕎 菁油 品質分析 指標 色澤 折光率 酸價（ mgKOH/g） 皂化價 過氧化值（ meq/kg） 碘價 實測值 綠色 標準值 正常 ≤ 4 ≥ 170 ≤ 20 ≥ 120 由表 18可以看出，苦蕎菁油 的理化指標均符合有關國家標準。但是，因其含有大量不飽和雙鍵，在加工、儲存、運輸過程中，應注意防止其發(fā)生氧化、酸敗，造成營養(yǎng)物質損失，而失去其保健功效。選 擇 超聲波增強 亞臨界 乙醇夾帶 提取可以有效地減少 苦蕎 油脂中的有效成分受氧氣、光照 、高溫等的影響，從而有效地保護了其生化活性。 ② 苦蕎 菁油 脂肪酸組成 31 棕櫚酸, 1 5%棕櫚烯酸, 0 .38 %山崳酸, 0 .73 %花生烯酸, 2 .07 %山崳烯酸, 0 .51 %亞麻酸, 3 .91 %二十四烷酸,%花生酸, 0 .88 %硬脂酸, 1 .71 %油酸, 3 6%亞油酸, 3 4% 圖 13 苦蕎麩皮油脂脂肪酸組成 圖 14 苦蕎麩皮 油標準色譜圖 32 圖 15 苦蕎麩皮油樣品色譜圖 由圖 13 可見，苦蕎菁油 中 飽和脂肪酸 為 %， 單不飽和脂肪酸 %，多不飽和脂肪酸 %，其中， 亞油酸 %，油酸 %， 亞麻酸 %，花生烯酸 %，山崳烯酸 %， 不飽和脂肪酸占 %，幾乎占總脂肪的 4/5。其中亞油酸、亞麻酸和花生烯酸 3 種 ω 6系列不飽和脂肪酸的含量為 %，占不飽和脂肪酸的 %。多不飽和 脂肪酸 是人 體 自 身不能合成 的、 不可缺少的營養(yǎng)成分，對維持機體 免疫 平衡 、 清除自由基 、 延緩機 體衰老和 心血管 健康 有重 要作用。 苦蕎麩皮 油富含不飽和脂肪酸 有較高的營養(yǎng)保健作用，并且超聲波 —亞臨界 萃取出的 苦蕎麩皮 油沒有有機溶劑殘留， 食用 安全可靠。 （ 3）膠囊品質評定 ① 苦蕎黃酮硬膠囊的指標評價 Ⅰ 微生物指標 表 19 硬膠囊微生物指標 項目 菌落總數(shù) （ cfu/g） 大腸菌群 （ MPN/g） 霉菌 （ cfu/g） 酵母菌 （ cfu/g） 沙門氏菌 （ 25g） 志賀氏菌 （ 25g） 金黃色葡萄球菌 （ 25g） 標準 ≤ 100 ≤ ≤ 25 ≤ 25 不得檢出 不得檢出 不得檢出 檢驗 合格 合格 合格 合格 合格 合格 合格 Ⅱ 有害金屬與有害物質限量 33 表 20 硬膠囊重金屬與有害物質限量 項目 鉛（以 Pb計），mg/㎏ 總砷（以 As計）， mg/㎏ 汞（以 Hg計）， mg/㎏ 黃曲霉毒素 B1，μg/kg 標準 值 ≤ ≤ ≤ ≤ 10 檢驗 值 合格 合格 合格 合格 ② 苦蕎 菁油 軟膠囊的指標評價 Ⅰ 感官指標 表 21 軟膠囊外觀和感官特性 項 目 指 標 色澤形態(tài) 半透明，橄欖形軟膠囊，內容物為黃綠 色油狀液體 滋味和氣味 具有苦蕎菁油的特有的氣味與滋味， 無異味 Ⅱ 理化指標 表 22 軟膠囊理化指標 項 目 標準值 實測值 崩解時限， min ≤ 60 48 Ⅲ 微生物指標 表 23 軟膠囊微生物指標 項目 菌落總數(shù) cfu/g 大腸菌群 MPN/g 霉菌 cfu/g 酵母菌 cfu/g 沙門氏菌 （ 25g） 志賀氏菌 （ 25g） 金黃色葡萄球菌 （ 25g） 標準 ≤ 100 ≤ ≤ 25 ≤ 25 不得檢出 不得檢出 不得檢出 檢驗結果 合格 合格 合格 合格 合格 合格 合格 Ⅳ 有害金屬與有害物質 限量 表 24 軟膠囊有害金屬與有害物質限量 項目 鉛（以 Pb計） mg/㎏ 總砷（以 As計） mg/㎏ 汞（以 Hg計） mg/㎏ 黃曲霉毒素 B1 μg/kg 標準 ≤ ≤ ≤ ≤ 10 檢驗結果 合格 合格 合格 合格 由表 1924可見，對膠囊進行感官、理化、微生物及有害物質指標檢驗，均達到質量標準。 9. 主要工藝設備 配置 見表 25 所示 表 25 超聲波增強 亞臨界萃取裝置主要設備組成 設備名稱 主要參數(shù) 數(shù)量 材質 備注 一、系統(tǒng)主機 R134a儲液罐 10M3 2 釜體 304 帶冷凝夾套 34 C2H5OH儲液罐 18 M3 1 304 配整體機架 萃取釜 Φ 1800x3630 2 釜體 304 配攪拌、加熱夾套 暫存釜 Φ 1600x3515 2 釜體 304 專用設備 一級解析釜 Φ 1600x3795 1 釜體 304 內盤管、噴淋 二級解析釜 Φ 1300x2500 1 釜體 304 內盤管、噴淋 自清理固液過濾器 Φ 500x2085 1 釜體 304 專用設備 精密過濾裝置 Φ 500x1200 1 釜體 304 專用設備 真空過濾裝置 Φ 500x2085 1 釜 體 304 專用設備 主冷凝器 DN500x3500 1 釜體 304 專用設備 汽液換熱器 DN400x2450 1 釜體 304 專用設備 管殼式熱交換器 DN400x2550 1 釜體 304 專用設備 緩沖調整釜 Φ 600x1580 1 釜體 304 專用設備 汽液分離裝置 Φ 600x1200 1 釜體 304 專用設備 真空汽液分離裝置 Φ 600x3000 1 釜體 304 專用設備 半容積式換熱儲罐 Φ 2020x4800 1 Q235－ B 專用設備 超聲波強化萃取系統(tǒng) 超聲波換能器 12 超聲波發(fā)生器