【正文】 ，給輸氧。呼吸心跳停止時，立即進行人工呼吸（勿用口對口）和胸外心臟按壓術(shù)。給吸入亞硝酸異戊酯，就醫(yī)。（ 4）食入：飲足量溫水，催吐，用 1∶ 5000 高錳酸鉀或 5%硫代硫酸鈉溶液洗胃。就醫(yī)。 泄漏應(yīng)急處理：迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，并進行隔離，嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防毒服。盡可能切斷泄漏源，防止進入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄 漏：用活性炭或其它惰性材料吸收。也可用大量水沖洗，洗水稀釋后放入廢水系統(tǒng)。大量泄漏：構(gòu)筑圍堤或挖坑收容；用泡沫覆蓋，降低蒸氣災(zāi)害。噴霧狀水冷卻和稀釋蒸氣、保護現(xiàn)場人員、把泄漏物稀釋成不燃物。用防爆泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)Ｓ檬占鲀?nèi)，回收或運至廢物處理場所處置。廢棄物處置方法：焚燒法，焚燒爐要有后燃燒室，焚燒爐排出的氮氧化物通過洗滌器除去。化學(xué)法，用乙醇氫氧化鈉處理，將其產(chǎn)物同大量水一起排入下水道。另外，從廢水中回收丙烯腈也是一種可考慮的處理辦法。 滅火方法：消防人員必須佩戴過濾式防毒面具（全面罩）或隔離式呼吸器、 穿全身防火防毒服，在上風(fēng)處滅火。滅火劑：二氧化碳、干粉、砂土。用水滅火無效，但須用水保持火場容器冷卻。 工藝流程中 安全防護措施 丙烯氨氧化法的生產(chǎn)工序主要有氧化和回收精制。 丙烯與氨按一定比例混合送入氧化反應(yīng)器，由分布器均勻分散到催化劑床層中?？諝獍匆欢ū壤龔姆磻?yīng)器底部進入，經(jīng)分布板向上流動，與丙烯、氨混合并使催化劑床層流化。丙烯、氨、空氣在 440～ 450℃和催化劑的作用下生成丙烯腈。反應(yīng)生成熱由高壓冷卻水管產(chǎn)生高壓蒸汽移出；反應(yīng)氣體中的過量氨在中和塔上部與硫酸中和生成硫酸銨被回收；反應(yīng)氣體中的丙烯腈 和其它有機產(chǎn)物在吸收塔被水全部吸收下來；吸收塔液中的乙腈在回收塔被分離出來；回收塔液中的氫氰酸在脫氫酸塔蒸出回收；在成品塔將水和易揮發(fā)物脫除得到高純度的丙烯腈產(chǎn)品。 本裝置所用原料和產(chǎn)品及副產(chǎn)物均為可燃氣體或易燃液體，其中氫氰酸為Ⅰ級毒物，丙烯腈等為Ⅱ級毒物。該裝置屬石油、化工生產(chǎn)中安全衛(wèi)生檢查的重點。 重點部位 （ 1）氧化反應(yīng)器 氧化反應(yīng)器是本裝置的主要生產(chǎn)設(shè)備，生產(chǎn)中參加反應(yīng)的物料丙烯、氨、空氣具有形成爆炸性混合物的基礎(chǔ)條件，加之反應(yīng)溫度提供的熱能源，因此具備燃燒、爆炸三要素。當(dāng)工藝 控制失調(diào)，參加反應(yīng)氣體比例達到爆炸范圍，由催化劑床溫即可引爆或引燃（床溫 450℃，丙烯自燃點 410℃），此類事故在開、停工過程中更易發(fā)生。某丙烯腈裝置在開工預(yù)熱時，因系統(tǒng)的氮氣置換不徹底，加熱爐點火造成反應(yīng)器內(nèi)的可燃氣體爆鳴。 丙烯氨氧化為強放熱反應(yīng)，保持器內(nèi)正常熱量平衡是安全穩(wěn)定操作的關(guān)鍵，當(dāng)遇到自動控制系統(tǒng)故障，如：突然停電、停水 、停氣（儀表空氣）或儀表局部失靈等，有發(fā)生飛溫?zé)龎拇呋瘎┗蛟O(shè)備的危險。在自動化程度不高和安全保護設(shè)施不夠完善的固定床反應(yīng)器的操作中，發(fā)生事故的可能性更大。如某廠固定床反 應(yīng)器，曾兩次發(fā)生反應(yīng)器列管腐蝕泄漏，造成丙烯、氨、空氣進入熱載體─熔鹽（硝酸鉀、亞硝酸鈉的混合物）著火，引起熔鹽分解爆炸事故。 （ 2）精制工序機泵區(qū) 精制工序機泵區(qū)是轉(zhuǎn)送丙烯腈、氫氰酸、乙腈和其它混合物料的集中區(qū)。泵區(qū)的靜、動密封點甚多，是跑、冒、滴、漏等隱患的危險區(qū)域，特別是氫氰酸的沸點僅為 26℃，常溫下極易氣化，對作業(yè)人員威脅甚大。該裝置中發(fā)生氫氰酸、丙烯腈中毒或因搶救知識不足、方法不當(dāng)而發(fā)生的死亡事故已有多起。正確的操作維護和嚴(yán)格的防護以及安全監(jiān)督是該區(qū)不容忽視的工作。 （ 3）火炬和焚燒爐 火炬和焚燒爐是處理裝置中排出的廢氣、廢液、廢渣的專用設(shè)施，一般不被重視。但是，它們的故障會造成整個裝置的廢料無處排放而被迫停車，還可構(gòu)成爆炸、污染、中毒等嚴(yán)重事故。 安全要點 （ 1）氧化反應(yīng)器 預(yù)熱升溫投料前，必須進行系統(tǒng)氣密性試壓，經(jīng)氮氣置換氧含量低于 2%，否則不準(zhǔn)點火升溫和投料。 投料升溫時，要檢查投料程序是否正確，一定按照先投空氣再投氨，待器內(nèi)氧含量降至7%以下逐漸投入丙烯的順序進行，防止丙烯過早進入反應(yīng)器與過量氧氣發(fā)生激烈燃燒而飛溫，致使催化劑和設(shè)備被燒壞。 生產(chǎn)過 程中須經(jīng)常對原料氣的混合比例和催化劑床層溫度進行檢查。其中床層溫度不能超過 450℃，發(fā)現(xiàn)異常要及時查找原因和處理。要防止丙烯投料過量，造成飛溫或投料比例失常，形成爆炸性混合氣體。 反應(yīng)器的高壓冷卻水是平衡反應(yīng)熱量的重要手段，其供水壓力是重要的工藝指標(biāo)之一，必須經(jīng)常檢查。發(fā)現(xiàn)不正?，F(xiàn)象時要迅速處理，防止燒壞水管（高壓蒸汽鍋爐）或由此而引起的其它事故。 （ 2）精制工藝 機泵區(qū)及塔系的靜、動密封點是正常生產(chǎn)中應(yīng)經(jīng)常檢查和嚴(yán)密監(jiān)視的部位，發(fā)現(xiàn)泄漏和有不正?，F(xiàn)象時，必須迅速采取措施處理，不準(zhǔn)在泄漏和 不正常的情況下繼續(xù)生產(chǎn)，以防止中毒、污染環(huán)境及形成爆炸性混合物。 丙烯腈、氫氰酸等物料有自聚性質(zhì)（國內(nèi)某丙烯腈裝置曾有自聚爆炸事故教訓(xùn)），要注意對回收塔、脫氫氰酸塔系統(tǒng)操作溫度的檢查和按規(guī)定添加阻聚劑，防止高溫自聚而堵塞設(shè)備和管道。 要經(jīng)常注意檢查急冷塔的硫酸銨母液濃度，發(fā)現(xiàn)超過正常值 22%時，要及時調(diào)整處理，防止?jié)舛冗^高硫酸銨結(jié)晶使系統(tǒng)堵塞。 為防止接觸劇毒物料時的中毒危險（泵區(qū)搶修中曾發(fā)生多次沾染劇毒物料，造成中毒和死亡事故），對機泵的搶修要嚴(yán)格進行安全措施的檢查。其主要內(nèi)容包括：關(guān)閉 泵出入口及旁路閥，泵內(nèi)物料排放至廢液回收槽，通入清水沖洗泵內(nèi)物料和用氮氣吹掃，作業(yè)人員佩戴防護用具，監(jiān)護人員和救護器材到位，拆機泵螺栓時要避開接口。上述措施未執(zhí)行前，禁止開始搶修作業(yè)。 要定期對塔系統(tǒng)的避雷接地、易燃可燃高電阻率物料的設(shè)備管道靜電接地、電氣設(shè)備的外殼地等安全保護設(shè)施進行檢查，發(fā)現(xiàn)陷患和缺陷要及時消除和整改。 （ 3）火炬和焚燒爐 1火炬常明線在生產(chǎn)投料前要檢查是否已點燃及正常生產(chǎn)中有無熄火現(xiàn)象，發(fā)現(xiàn)熄火要立即查明原因并及時恢復(fù)正常狀態(tài)。氫氰酸、氰化鈉（或丙酮氰醇）裝置突然故障 時，要防止大量劇毒物料排空造成的環(huán)境污染、中毒、爆炸著火等事故。 2 要經(jīng)常用工業(yè)電視對焚燒爐的燃燒情況進行檢查和監(jiān)視，防止因燃料油中帶水或殘液殘渣中含水過多造成熄火和可能發(fā)生的復(fù)燃，防止?fàn)t膛爆鳴或爆炸。 （ 4）安全防護設(shè)備與器材 要定期對下列特殊安全防護設(shè)備、器材進行檢查、校驗、維護保養(yǎng)和補充： 1 檢測儀器 包括氫氰酸濃度自動分析報警儀，可燃氣體檢測報警儀，氧氣濃度檢測報警儀，個人用氫氰酸檢測器。 2 防護、急救用具（品） 包括急救室的急救器材和專用救護車；設(shè)置于各崗位上的事故柜和急救 器材；救生器、氰化物解毒包；防護衣、護目鏡、防護面罩、膠皮手套；洗眼器及安全淋浴噴頭系統(tǒng)（設(shè)置于裝置中易發(fā)生毒物沾染部位的急救沖洗設(shè)備）。 3火災(zāi)報警系統(tǒng) 如設(shè)置于裝置各部位的報警按鈕和防爆型電話。 4 安全閥的連續(xù)吹氮系統(tǒng) 為防止丙烯腈、氫氰酸等聚合物粘堵管道、閥座等的氮封隔措施。 （ 5）其它部位 1本裝置檢修時要特別注意對容器、塔類設(shè)備易積累聚合物的部位進行蒸煮解毒。 2進入本裝置的人員，除了應(yīng)進行一般的安全教育外，還要進行特殊殊的安全防毒、急救、搶救訓(xùn)練以及對搶救藥物過敏 性試驗。 環(huán)境監(jiān)測方法：快速檢測管法；便攜式氣相色譜法《突發(fā)性環(huán)境污染事故應(yīng)急監(jiān)測與處理處置技術(shù)》萬本太主編；直接進水樣氣相色譜法；氣體檢測管法；氣體速測管（德國德爾格公司產(chǎn)品）。 參考文獻 〓 1〔北京天龍水處理技術(shù)公司《工業(yè)水處理實用手冊》 〓幻龍荷云編著《循環(huán)冷卻水處理》江蘇科學(xué)技術(shù)出版社 〓 3〔呂人豪等‘應(yīng)用季胺鹽控制煉油廠循環(huán)水中菌藻危害的研究》 〓 4〔王業(yè)俊等譯，許保玖總校，德格雷蒙公司編著《水處理手冊》 設(shè)計說明書 概論 丙烯腈 是重要的有機 化工 產(chǎn)品，在丙烯系列產(chǎn)品中居第二位，僅次于聚丙烯。在常溫常壓下丙烯腈是無色液體，味甜，微臭，沸點 ℃ 。丙烯腈有毒，室內(nèi)允許濃度為 ／ L，在空氣中爆炸極限 (體積分數(shù) )為 ％～ ％，與水、苯、四氯化碳、 甲醇 、異丙醇等可形成二元共沸物。丙烯腈分子中含有 C— C 雙鍵和氰基， 化學(xué) 性質(zhì)活潑，能發(fā)生聚合、加成、氰基和氰乙基等反應(yīng)，制備出各種合成纖維、合成橡膠、塑料、涂料等。 近年來，丙烷氨氧化生產(chǎn)丙烯腈的 研究 也取得長足進展，現(xiàn)已處于中試階段。這一方面是由于價格的因素，丙烷的價格比 丙烯低得多，另一方面也為惰性的丙烷開拓了新的應(yīng)用領(lǐng)域。但就目前的技術(shù)水平來看，固定資產(chǎn)投資大，轉(zhuǎn)化率低， 選擇 性不高，目前報道的丙烷的轉(zhuǎn)化率 67％，選擇性 60％，還難以和丙烯氨氧化法相競爭，但其前景看好，根據(jù)美國斯坦福研究所 18 萬 t／ a 丙烯腈概念 設(shè)計 ，丙烷為原料生產(chǎn)丙烯腈的成本只是丙烯的 64％。研究開發(fā)的 催化 劑主要有 VSbAlO、 VSbWAlO、 GaSbA1O、 VBiMoO等。 主要用途：丙烯腈是重要的有機原料，主要用于橡膠合成（如丁腈橡膠）、塑料合成（如 ABS，AS 樹脂、聚丙烯酰 胺等）、有機合成、制造腈綸、尼龍 66 等膈成纖維、殺蟲劑、抗水劑、粘合劑等。 設(shè)計任務(wù) （ 1）設(shè)計項目名稱 丙烯腈合成工段。 （ 2）生產(chǎn)方法 以丙烯、氨、空氣為原料，用丙烯氨氧化法合成丙烯腈 （ 3）生產(chǎn)能力 年產(chǎn) 6000噸丙烯腈。 （ 4）原料組成 液態(tài)丙烯原料含丙烯 85%（ mol） ,丙烷 15%（ mol）；液態(tài)氨原料含氨 100% （ 5）工段產(chǎn)品為丙烯腈水溶液，含丙烯腈 %(wt) 丙烯氨氧化的原理 (1)化學(xué)反應(yīng) ,丙烯氨氧化反應(yīng)是一個非均相催化氧化反應(yīng) : ＣＨ ３ ＣＨ =Ｃ Ｈ ２ ＋ＮＨ ３ ＋３ /２Ｏ ２ →ＣＨ ２ =ＣＨＣ N＋３Ｈ ２ Ｏ＋ 519 kJ/mol(Ｃ 3=) 與此同時 ,在催化劑表面還發(fā)生如下一系列副反應(yīng)。 ①生成乙腈 (ACN)。 ＣＨ ３ ＣＨ =ＣＨ２＋３ /２ＮＨ ３ ＋３ /２Ｏ ２ →３ /２ＣＨ ３ ＣＮ＋３Ｈ ２ Ｏ＋ 522kJ/mol(Ｃ 3=) ②生成氫氰酸 (HCN)。 ＣＨ ３ ＣＨ =ＣＨ ２ ＋３ＮＨ ３ ＋３Ｏ ２ →３ＨＣＮ＋６Ｈ ２ Ｏ＋ 941 kJ/mol(Ｃ 3=) ③生成丙烯醛。 ＣＨ ３ ＣＨ =ＣＨ ２ ＋Ｏ ２ →ＣＨ ２ =ＣＨＣＨＯ＋Ｈ ２ Ｏ＋ 351kJ/mol(Ｃ 3=) ④生成乙醛。 ＣＨ ３ Ｃ Ｈ =ＣＨ ２ ＋３ /４Ｏ ２ →３ /２ＣＨ ３ ＣＨＯ＋ 268 kJ/mol(Ｃ 3=) ⑤生成二氧化碳。 ＣＨ ３ ＣＨ =ＣＨ ２ ＋９ /２Ｏ ２ →３ＣＯ ２ ＋３Ｈ ２ Ｏ＋ 1925 kJ/mol(Ｃ 3=) ⑥生成一氧化碳。 ＣＨ ３ ＣＨ =ＣＨ ２ ＋３Ｏ ２ →３ＣＯ＋３Ｈ ２ Ｏ＋ 1067kJ/mol(Ｃ 3=) 上列副反應(yīng)中 ,生成乙腈和氫氰酸的反應(yīng)是主要的。 CO CO和 H2O可以由丙烯直接氧化得到 ,也可以由丙烯腈、乙腈等再次氧化得到。除上述副反應(yīng)外 ,還有生成微量丙酮、丙腈、丙烯酸和乙酸等副反應(yīng)。 (2)催化劑 丙烯氨氧化所采用的催化劑主要 有兩類 ,即 Mo系和 Sb系催化劑。 Mo系催化劑由 Sohio公司開發(fā) ,由 CA型已發(fā)展到第四代的 C4 C89。 Sb系催化劑由英國釀酒公司首先開發(fā) ,在此基礎(chǔ)上 ,日本化學(xué)公司又相繼開發(fā)成功第三代的 NS733A和第四代的 NS733B。下面對這兩類催化劑作一簡單介紹。 A Mo系催化劑 PMoBiO(CA)催化劑 ,其代表組成為PBi9Mo12O52。活性組分為 MoO3和 ,Mo的作用是往丙烯中引入氧或氨。因而是一個雙功能催化劑。 P是助催化劑 ,起提高 催化劑選擇性的作用。這種催化劑要求的反應(yīng)溫度較高 (460～ 490℃ ),丙烯腈收率 60%左右。由于在原料氣中需配入大量水蒸氣 ,約為丙烯量的 3倍 (mol),在反應(yīng)溫度下 Mo和 Bi 因揮發(fā)損失嚴(yán)重 ,催化劑容易失活 ,而且不易再生 ,壽命較短 ,只在工業(yè)裝置上使用了不足 10 年就被 C2 C41等代替。 B Sb系催化劑 Sb系催化劑在 60年代中期用于工業(yè)生產(chǎn) ,有 SbUO、 SbSnO和SbFeO等。初期使用的 SbUO催化劑活性很好 ,丙烯轉(zhuǎn)化率和丙烯腈收率都較高 ,但由于具有放射性 ,廢催化劑處理困難 ,使用幾年 后已不采用。 SbFeO催化劑由日本化學(xué)公司開發(fā)成功 ,即牌號為 NB733A和 NB733B催化劑。據(jù)文獻報道 ,催化劑中 Fe/Sb比為 1∶ 1(mol),X光衍射測試表明 ,催化劑的主體是 FeSbO4,還有少量的 Sb2O4。工業(yè)運轉(zhuǎn)結(jié)果表明 ,丙烯腈收率達 75%左右 ,副產(chǎn)乙腈生成量甚少 ,價格也比較便宜 ,添加 V、 Mo、 W等可改善該催化劑的耐還原性。 (3)反應(yīng)機理和動力學(xué) ,目前主要有兩種觀點。 A該機理認為 ,丙烯氨氧化的中間產(chǎn)物是相應(yīng)的醛 — 丙烯醛、甲醛和乙醛 ,這些醛是經(jīng)過烯丙基型反應(yīng)中間體形成的 ,且這些中間體都是在同一催化劑表面