【正文】 ，原電池的標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì) Eθ = V，其中正極發(fā)生的電極反應(yīng)為 。 岐化反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾吉布斯函數(shù) △rG0m= kJ/mol。 25℃， C(Cu2+) = ， C(Cu+) = ，原電池的電動(dòng)勢(shì) E= V。 11以 K2Cr2O7為基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定 Na2S2O3 溶液時(shí)，析出的 I2 一部分揮發(fā)了，則測(cè)得的 Na2S2O3濃度 （填偏高、偏低或無(wú)影響），并寫出 I2 與 Na2S2O3反應(yīng)的化學(xué)方程式，并配平 。 11 pH 玻璃電極膜電位的關(guān)系式是： φB =KB（ ） pH 11用 KMnO4 作為標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定無(wú)色或淺色物質(zhì)時(shí)，當(dāng)?shù)味ǖ竭_(dá)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，稍微過(guò)量的 KMnO4就會(huì)使用溶液呈現(xiàn)出 色，從而指示滴定終點(diǎn)，這種用標(biāo)準(zhǔn)溶液做 指示劑的，叫做 指示劑。 1用 K2Cr2O7為基準(zhǔn)物標(biāo)定 Na2S2O3時(shí)，標(biāo)定反應(yīng)式為 。和 ，這種滴定方法稱為 滴定法，滴定中用 做指示劑。 12碘量法中，能用淀粉作指示劑的原因是 。 12寫出下列化學(xué)反應(yīng)方程式（要求配平）： KMnO4 法滴定 H2O2 的反應(yīng)： ； K2Cr2O7 法測(cè)定 Fe2+的反應(yīng)： ； 硼砂標(biāo)定 HCl 的反應(yīng)： 。 12直接電位法測(cè) pH 值實(shí)驗(yàn)中， 25℃， pH= 的緩沖溶液測(cè)得 E=；同一條件下用未知溶液測(cè)得 Ex=，則該未知溶液的 pH= 。 12 波函數(shù) ψ (原子軌道 )是描述 的數(shù)學(xué)函數(shù)式。 12 26Fe 的核外電子排布式為 ，鐵元素在元素周期表中的位置是 。 12配合物 Na3[FeF6]（磁矩 .）的名稱是 ，配位體是 ，中心離子以 雜化軌道形成 軌配鍵，配離子的空間構(gòu)型是 型。 12 22Ti 原子的電子排布式為 。 12同一周期 f 區(qū)元素，新增電子填在外數(shù)第三層的 f 軌道上， Z*增加極少，原子半徑收縮更緩。從 La 到 Lu， 15個(gè)元素的原子半徑僅減少了 13pm，這個(gè)變化做 收縮。 12 是元素的原子在分子中吸引電子的能力。 1同一原子中，由一個(gè) ns 軌道和兩個(gè) np 軌道發(fā)生的雜化，叫做 雜化。 雜化后組成了 個(gè)完全相同的雜化軌道。 13 Ni2+（ 3d84s0）有兩個(gè)未成對(duì)電子，其μ = .，而實(shí)驗(yàn)測(cè)得 [Ni（ NH3） 4]2+的磁矩為 .，這表明 [Ni（ NH3） 4]2+為 軌道型。 13 N2 分子的的分子軌道式可寫為 N2[KK（σ 2s） 2（σ *2s） 2 ]。 1 3 3 、 共 價(jià) 鍵 類 型 有 和 。 其 中 鍵 能 較 大 的 是 鍵。 13 CH4 分子中 C 原子的雜化軌道類型為 ；其分子的空間構(gòu)型為 。 13配離子 [Cu(NH3)4]2+的穩(wěn)定常數(shù)可表示為 ；若向 [Cu(NH3)4]2+溶液中加入飽和 H2S溶液，則[Cu(NH3)4]2+的穩(wěn)定性 ；原因是 。 13具有下列電子構(gòu)型的元素位于周期表中哪一區(qū)？ A. ns2 B. ns2np5 C. (n1)d5ns2 D. (n1)d10ns1 13原子序數(shù)為 24 的元素核外電子排布是 ，屬于 周期 族元素，最高正價(jià)是 。 13填充下表 配離子 雜化類型 空間結(jié)構(gòu) [Zn(CN)4]2— 正四面體 [Ag(NH3)2]+ sp [Fe(CN)6]3— 正八面體 13 Cu 原子的電子排布式為 ； 1 4 0、 O2 +的 分子軌道排布式是 ，其中 有 個(gè)未成對(duì)電子，鍵極為 。 14 NH3中 N原子采取不等性 sp3雜化， NH3分子的空間構(gòu)型為 ， NH3 的共軛酸是 NH4+， NH4+中 N 原子采取 雜化， NH4+的空間構(gòu)型為 。 NH3 的共軛堿是 ， HPO42的共軛酸是 。 14配制 SnCl2 溶液時(shí)，由于 SnCl2在水溶液中發(fā)生下列 反應(yīng)： Sn2++Cl+H2O==Sn(OH)Cl↓ +H+，因此，在配制 SnCl2溶液時(shí)，常常先用 溶解 SnCl2，然后再稀釋，而不用蒸餾水直接配制。 14寫出下列物質(zhì)的分子式： 雙氧水 ，草酸鈉 ，硫代硫酸鈉 ，硼砂 。 14試樣中含有 x和 y兩種物質(zhì) , 濃度分別為 Cx 和 Cy (mol/L),它們?cè)谌肷涔獠ㄩL(zhǎng)為λ 1和 λ 2 時(shí)的摩爾吸光分別為ε x1,ε y1,ε x2,ε y2,若光通過(guò)溶液的厚度為 1cm,則在λ 1和 λ 2 和測(cè)得的總吸光度分別為 A1 A2 . 14用分光光度法測(cè)定有色物質(zhì)的含量時(shí)，吸光度 A在 范圍內(nèi)濃度測(cè)量的相對(duì)誤差小于 5%。若吸光度不在此范圍，可通過(guò)調(diào)節(jié) 或 ， 使吸光度讀數(shù)落在此范圍內(nèi)。 14朗伯 比耳定律只適合于 光。 14朗伯比爾定律的數(shù)學(xué)表達(dá)式為 。 14 mg Fe3+（ ）用硫氰酸鹽顯色后，在容量瓶中用水稀釋到 50mL，用 比色皿，在 480nm 處測(cè)得T=%，則 A= ， ε = 。 14示差法適合于 的測(cè)定， 示差法使用 作參比溶液，其相對(duì)吸光度與濃度的關(guān)系為 。 150、為下列操作選用一種合適的實(shí)驗(yàn)室中常用的玻璃儀器 ,寫出名稱和規(guī)格 : 8mL 濃 HCl 以配制 , 用 (1) 量取 。 K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)液 ,用 (2) 配制 。 醋酸未知溶液 (用 NaOH 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定其含量 ), 用 (3) 量 取 。 , 分別移取 , , , , mL 標(biāo)準(zhǔn)液 , 用 (4) 量取 . E. 間接碘量法中，用 K2Cr2O7作為基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定 Na2S2O3，標(biāo)定時(shí)用 （ 5） 來(lái)盛裝 Na2S2O3 標(biāo)準(zhǔn)溶液以進(jìn)行滴定。 15用碘量法測(cè)膽礬中的 Cu2+,若不加 KSCN, 將會(huì)導(dǎo)致測(cè)定的結(jié)果偏 . 15用 K2Cr2O7法測(cè)定亞鐵鹽中的鐵 (用容量瓶配制亞鐵鹽樣品溶液 , 以二苯胺磺酸鈉為指示劑 ), 如 果滴定管未洗干凈 , 滴定時(shí)管內(nèi)壁掛有液滴 , 將導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏 ；如果未加 H3PO4,將導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏 ； 測(cè)定操作中需用操作液潤(rùn)洗的儀器有 。 15 EDTA法測(cè)定水中鈣、鎂總量時(shí)，用 調(diào)節(jié)溶液的 pH 為 10，以 為指示劑；而測(cè)定鈣含量時(shí)，則用 調(diào)節(jié)溶液的 pH 值為 12，以 為指示劑進(jìn)行滴定。 15常用半自動(dòng)電光分析天平 可以準(zhǔn)確到 克 ,50mL 滴定管的讀數(shù)一般又準(zhǔn)確到 mL,用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定醋酸溶液時(shí) ,滴定管最后要用 洗滌 ,移液管最后要用 洗滌 ,錐形瓶最后要用 洗滌。 15用 EDTA法測(cè)水的硬度：滴定管要用 洗滌，錐形瓶要用 蕩洗， 100mL 移液管要用 蕩洗。 15草酸鈉標(biāo)定高錳酸鉀的化學(xué) 反應(yīng)方程式為 ， 實(shí)驗(yàn)條件是：用 調(diào)節(jié)溶液的酸度，用 作催化劑，溶液溫度控制在 ℃，指示劑是 ，終點(diǎn)時(shí)溶液由 色變?yōu)? 色。 15在盛有無(wú)色溶液 A的試管中，加數(shù)滴 NaCl 溶液，產(chǎn)生白色沉淀；再加入幾滴氨水，搖動(dòng)后沉淀消失；再加入幾滴 KBr 溶液后，又有淡黃色沉淀產(chǎn)生；再加入 Na2S2O3 溶液后，沉淀又消失，推斷 A為 ；最后一 步的離子反應(yīng)式為 。 三、計(jì)算題： 將 mol/LKI 溶液和 ，寫出膠團(tuán)結(jié)構(gòu)式，問(wèn) MgCl2 與 K3[Fe（ CN） 6]這兩種電解質(zhì)對(duì)該溶膠的聚沉值哪個(gè)大？ 今有兩種溶液，一為 尿素溶于 200g 水中，另一未知非電解質(zhì) 溶于 1000g 水中，這兩種溶液在同一溫度結(jié)冰，求這個(gè)未知物的分子量。（已知尿素的分子量為 60） 已知 C2H5OH（ l） C2H5OH（ g） Δ fHmθ /（ kJ/mol） Smθ /（ J mol1 K1） 161 282 求 (1)在 298K 和標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下， C2H5OH（ l）能否自發(fā)地變成 C2H5OH（ g）？ (2)在 373K和標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下， C2H5OH（ l）能否自發(fā)地變成 C2H5OH（ g）？ (3)估算乙醇的沸點(diǎn)。 已知 298K 時(shí)有下列熱力學(xué)數(shù)據(jù)： C（ s） CO(g) Fe(s) Fe2O3(s) Δ Hfθ /(kJ mol1) 0 0 Sθ /(J K1 mol1) 90 假定上述熱力學(xué)數(shù)據(jù)不隨溫度而變化，請(qǐng)估算標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下 Fe2O3能用 C 還原的溫度。 已知 298K 時(shí)的數(shù)據(jù)： NO (g) NO2 (g) Δ fGmθ (KJ/mol) 現(xiàn)有反應(yīng)： 2NO (g) + O2 (g) → 2NO2 (g) (1) 反應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下能否自發(fā)進(jìn)行？ (2) 該反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為多少？ 已知下列反應(yīng)： N 2 + 3H 2 2NH 3 Δ Hf,298θ 0 0 KJ/mol