【正文】 漢型流體特性的凝膠體，常用的是金屬皂類和有機膨潤土 ?聚合物溶膠類型 ：塑性溶膠、有機溶膠、塑性凝膠和有機凝膠 4種 ?塑性溶膠 ：固體樹脂和固體配合劑懸浮在液體增塑劑里形成的穩(wěn)定分散體 ?有機溶膠 ：塑性溶膠上增加對樹脂無溶脹性但有揮發(fā)性的有機溶劑 (即稀釋劑 )，可全用稀釋劑而不用增塑劑 ?塑性凝膠 ：塑性溶膠基礎(chǔ)上加入膠凝劑組成的分散體系 ?有機凝膠 ：有機溶膠基礎(chǔ)上加入膠凝劑而成的凝膠體 ?塑性溶膠 應(yīng)用最廣，主要用來成形 軟制品 ?有機溶膠 主要用來成形 薄型制品 和 硬質(zhì)制品 ?薄型制品要求成形流動性好，因此采用有機溶膠 ?硬質(zhì)制品增塑劑用量少，因此需采用稀釋劑以獲得流動性，即需采用有機溶膠 ?聚合物溶膠（常用聚氯乙烯糊） 用途 較廣：人造革、地板、涂層、泡沫塑料、浸漬和搪塑制品等 ?配制工序 ：原料準備、研磨、混合、脫泡和貯存等 1． 原料準備 ?原料準備 ：包括含濕粉料的干燥、結(jié)團粉料的粉碎、過篩、吸磁等處理 2． 研磨 ?配制溶膠前將顆粒較大且不易分散的固體配合劑 (如顏料、填料、固體穩(wěn)定劑等 )與部分液體增塑劑在三輥研磨機上研磨均勻成為漿料 ?作用 ：使液體增塑劑充分浸潤粉料粒子表面并使附聚結(jié)團粒子盡可能分散 二、聚合物溶膠的配制 ?混合是配制聚合物溶膠的關(guān)鍵工序，混合設(shè)備應(yīng)有一定的剪切作用 ?常用 混合設(shè)備 ：調(diào)漆式混合釜、捏合機、螺帶式混合機、高速混合器和球磨機等 ?塑性溶膠通常用捏合機或行星攪拌型的立式混合機 ?有機溶膠用球磨機在密閉下進行以防止有機溶劑揮發(fā) 3． 混合 ?加料方式 ：增塑劑含量較大時宜分步加入；有機溶膠（凝膠）的增塑劑應(yīng)和其它物料一起一次加入以免有機溶劑揮發(fā) ?混合溫度 ：不得超過 30℃ 以避免樹脂溶劑化而使溶膠黏度增大 ?設(shè)備最好附有 冷卻裝置 以防止混合過程生熱使溫度升高 ?混合操作 質(zhì)量檢驗 ：一般測定溶膠的黏度和固體粒子的細度 ?常用脫泡方法 ?利用真空或離心作用進行真空或離心脫泡 ?混合后再用三輥研磨機以薄層方式再研磨一兩次脫除氣泡 5． 貯存 ?貯存溫度 不宜超過 30℃ ， 不可直接與光線接觸 ?避免與鐵、鋅等接觸以免樹脂降解，貯存容器以搪瓷、玻璃等器具為宜 4． 脫泡 聚合物溶液的配制 ?采用溶液成形的工藝方法有流延成形和溶液紡絲等 ?聚合物溶液有些是合成時采用溶液聚合直接制備，有些則成形前專門配制 一、溶液的組成 ?通常采用烴、芳烴、氯代烴類、酯類、醚類和醇類物質(zhì)作為溶劑，溶劑應(yīng)無毒無臭、不易燃、成本低、化學穩(wěn)定性好等 ?溶劑選擇原則 ：相似相容和極性相近 ?助劑 ：增塑劑、穩(wěn)定劑、色料和稀釋劑等 1． 典型相圖 ?相圖 意義 ：可確定哪些聚合物可采用溶液成形和什么條件下進行成形 ?只有在高于溶劑沸點條件下才能互溶的體系 ， 不能溶液紡絲成形，但這些聚合物可在溶劑中顯著溶脹，增塑狀態(tài)的聚合物可能在加壓下成形 二、聚合物 － 溶劑相平衡 ?說明 ： UCST(上臨界混溶溫度 )、 LCST(下臨界混溶溫度 ) ?Tf（溶劑凝固點）、 Tb（溶劑沸點） 聚合物分子量和溶劑等都可能影響臨界混溶溫度 ?實例 ：聚丙烯－正戊烷體系 （ 分子量 1600~2021和 106~ 106的聚丙烯的 UCST分別 152℃ 和105℃ ， LCST分別 202℃ 和 204℃ ） ?大多無定形聚合物－溶劑體系或部分結(jié)晶聚合物－溶劑體系具 有 UCST特 征 ?有的聚合物－溶劑體系在不同情況表現(xiàn)出 不同相圖特征 ?需要注意 ：壓力也會影響聚合物－溶劑體系相平衡 ， 隨壓力增高，聚合物溶脹和溶解能力下降 ?根據(jù)不同的相圖特征可以合理地選擇溶解條件，可以用 3種方 法 使 UCST特征的聚合物－溶劑體系轉(zhuǎn)變?yōu)槿芤? （ 1）改變體系組成 ?恒溫下改變聚合物－溶劑體系組成可以使聚合物－溶劑體系轉(zhuǎn)變?yōu)槿芤? ?例 ：使 X1T1移至 X2 T1可 形成均勻溶液，但溶解過程非常慢且溶液濃度很低 2． 實現(xiàn)溶解的途徑 （ 2）改變溫度 ?改變溫度使聚合物－溶劑體系超出相圖中的不互溶區(qū)域 ?例 ： X1T1移至 X1T2，為加速溶解可將溫度盡可能升至接近于溶劑沸點 （ 3）改變?nèi)軇┙M成 ?改變?nèi)軇┙M成使相平衡由曲線 l變?yōu)榍€ 2，使X1T1處于互溶區(qū)域 ?溶解過程常借助加熱和攪拌等作用且選用結(jié)構(gòu)疏松或顆粒較小的聚合物為原料 ?需要注意 ：結(jié)晶性聚合 物（如 PP） 溶液配制好后存放時可能因結(jié)晶而導致溶液黏度增大甚至析出 ?配制設(shè)備 ：一般是帶有強力攪拌裝置和加熱裝置的溶解釜 三、溶液的制備方法 ?生產(chǎn)常用 配制方法 ：慢加快攪法和低溫分散法兩種 ?慢加快攪法 ：先加溶劑入溶解釜，然后加熱至設(shè)定溫度，邊快速攪拌邊緩慢加入聚合物直到加完，投加聚合物的速度應(yīng)保證釜內(nèi)不出現(xiàn)結(jié)塊 ?低溫分散法 ：先將溶解釜內(nèi)溶劑溫度降到失去溶解活性的溫度后，一次加入全部聚合物并很好地分散，隨后在攪拌下升溫溶解分散聚合物粒子 ?需要注意 ：溶劑易揮發(fā)故溫度不能升得太高，否則造成溶劑損失甚至釀成事故；攪拌力不宜過大，以免聚合物發(fā)生力降解 ?配好的溶液需過濾、脫泡處理， 脫泡方式 主要采用常壓靜置脫泡和真空脫泡 ?溶液配制的 質(zhì)量檢驗指標和配制過程控制指標 ：主要是固體含量和溶液黏度 本 章 小 結(jié) 一、塑料成形原料 ?塑料 成形物料 ：通常是多組分物料， 包括 塑料樹脂和各種添加劑 ?簡要介紹 PE、 PP、 PVC、 PS和 PA等主要 樹脂 ?簡要介紹穩(wěn)定劑、增塑劑、填充劑、潤滑劑、交聯(lián)劑、偶聯(lián)劑、著色劑、發(fā)泡劑、阻燃劑、抗靜電劑、開口劑和防霧劑等 常用添加劑 ?成形物料預(yù)處理與混合是成形前輔助工序，物料預(yù)處理 包括物料粉碎和加熱 ?按粉碎后產(chǎn)物粒徑的不同， 粉碎實施方法 常有破碎和磨碎兩種 ?粉碎物料 施力形式 有壓縮、沖擊、研磨和剪 切 4大類，粉碎后一般需篩分 ?加熱預(yù)處理 主要有干燥和預(yù)熱兩種作用 ?熱固性聚合物模塑料成形前常常預(yù)熱 二、成形原料預(yù)處理 ?（ 根據(jù)混合過程特征 ） 混合類型 ： 非分散混合和分散混合兩種 ?混合運動形式 ：分子擴散、渦旋擴散和體積擴散 ?混合機理 ： “ 剪切 ” 、 “ 分流、合并和置換 ” 、“ 擠壓（壓縮） ” 、 “ 拉伸 ” 、 “ 聚集 ” ?混合狀態(tài)的 評定方法 ：直接描述和間接描述兩種 三、成形原料混合 ?固體物料 配制工序：包括 原料準備和固態(tài)混合 ， 聚合物樹脂多組分體系常需 塑化混合 ，塑化混合后還常需進行粉碎或粒化 ?聚合物溶膠 類型：塑性溶膠、有機溶膠、塑性凝膠和有機凝 膠 4種 ?配制工序 ：原料準備、研磨、混合、脫泡和貯存等 ?實現(xiàn)聚合物 溶解 3條途 徑 ：改變體系組成、改變溫度和改變?nèi)軇┙M成 ?聚合物 溶液 工業(yè)生產(chǎn)常用的 配制方法 ：慢加快攪法和低溫分散法兩種 四、成形物料配制