【正文】 卻到 10℃ 還沒出現(xiàn)濁點，則將試管移入溫度保持在 18～ 15℃ 的第二個冷浴的浴套中；若試樣被冷卻到7℃ 還沒出現(xiàn)濁點，則將試管移人溫度保持在 35～32℃ 的第三個冷浴中。每次要等到試樣溫度高于新冷浴 28℃ 時，才能轉移試管，決不允許將冷試管直接放人下一個冷浴中。 濁點、結晶點和凝點的測定 82 、結晶點和凝點的測定方法概述 (2)結晶點的測定 輕質石油產品濁點和結晶點的測定可按 SH/T017992(2021)《 輕質石油產品濁點和結晶點測定法 》 標準方法進行。測定時將試樣分別裝入兩支潔凈、干燥的雙壁玻璃試管的標線處，每支試管要塞上帶有溫度計和攪拌器的橡皮塞，溫度計位于試管中心，溫度計底部與試管底部距離約 15mm。其中一支試管作為對照標準，另一支試管插入日規(guī)定的冷浴中。 在達到預期濁點前 3℃ 時，從冷浴中取出試管，迅速放在盛有工業(yè)乙醇的燒杯中浸一下，然后在透光良好條件下與對照試管相比較，觀察試樣狀態(tài)。 濁點、結晶點和凝點的測定 83 、結晶點和凝點的測定方法概述 每次觀察時間不得超過 12s。若試樣與對照試管比較時無異樣，則認為未達到濁點。將試管放人冷浴中，然后每降 1℃ 再觀察比較一次，直至試樣開始呈現(xiàn)渾濁為止。此時溫度計所示的溫度即為濁點。 測出濁點后．將冷浴溫度降到比試樣預期結晶點低 15177。 2℃ ，繼續(xù)攪拌試樣，當?shù)竭_預期的結晶點前 3℃ 時， 從冷浴中取出試管，迅速放入盛有工業(yè)乙醇的燒杯中浸 一下，觀察試樣狀態(tài)。如果試樣未出現(xiàn)結晶，再將試管放入冷浴中，每降 1℃ ，觀察一次，每次觀察不超過 12s。當試樣開始呈現(xiàn)肉眼可見的晶體時，溫度計所示的溫度即為結晶點。 平行試驗必須要在同一天同一瓶中取來未經(jīng)測定的試樣，平行測定間結果的差數(shù)都不應超過 2℃ ，取兩個結果的平均值，作為試樣的濁點和結晶點。 濁點、結晶點和凝點的測定 84 、結晶點和凝點的測定方法概述 (3)凝點的測定 石油產品凝點的測定按 GB/T51083(91)《 石油產品凝點測定法 》 標準方法進行，該標準方法常用于潤滑油及深色石油產品凝點的測定。 測定時將試樣裝入規(guī)定的試管中，按規(guī)定的條件預熱到50177。 1℃ ，在室溫中冷卻到 35177。 5℃ ，然后將試管放入裝好冷卻劑的容器中。當試樣冷卻到預期的凝點時，將浸在冷卻劑中的試管傾斜 450，保持 lmin，觀察液面是否移動。然后，從套管中取出試管重新將試樣預熱到 50177。 1℃ ，按液面有無移動的情況，用比上次試驗溫度低或高 4℃ 的溫度重新測定，直至能使液面位置靜止不動而提高 2℃ 又能使液面移動時，則取液面不動的溫度作為試樣的凝點。 第二次平行測定時的開始溫度，要比第一次測定凝固點高 2℃ 。平行測定的兩結果間差數(shù)不得大于 2℃ ，取平行測定的兩個結果的平均值，作為試樣的凝固點。 濁點、結晶點和凝點的測定 85 、結晶點和凝點的測定方法概述 (4)問題與討論 ①烴類組成的影響 不同種類、結構的烴類，其熔點也不相同。若油品中所含大分子正構烷烴和芳烴的量增多時，其濁點、結晶點和凝點就會明顯升高。 ②油品含水量的影響 油品含水可使?jié)狳c、結晶點和凝點顯著升高。 ③膠質、瀝青質及表面活性劑的影響 這些物質能吸附在石蠟結晶中心的表面上，阻止石蠟結晶的生成，致使油品的凝點下降。 ④預熱條件和冷卻速度 是影響測定濁點、結晶點和凝點的主要因素。不同的預熱條件和冷卻速度下，測定結果出現(xiàn)明顯的誤差。 濁點、結晶點和凝點的測定 86 石油產品的酸度、酸值都是用來衡量油品中酸性物質數(shù)量的指標，對石油產品中酸性物質的測定，所得的酸度 (值 )一般為有機酸、無機酸以及其他酸性物質的總值。 (1) 酸度 中和 100mL石油產品中的酸性物質，所需氫氧化鉀的質量。以 mgKOH/100mL表示； (2)酸值 中和 1g石油產品中的酸性物質，所需要的氫氧化鉀質量。以 mgKOH/g表示。 酸度、酸值的測定 87 (1)判斷油品中所含酸性物質的數(shù)量 油品中酸性物質的數(shù)量隨原油組成及其餾分油精制程度而變化，酸度 (酸值 )越高，說明油品中所含的酸性物質就越多。 (2)判斷油品對金屬材料的腐蝕性 油品中有機酸含量少，在無水分和溫度較低時，一般對金屬不會產生腐蝕作用，但當含量增多且存在水分時，就能嚴重腐蝕金屬。 (3)判斷潤滑油的變質程度 對使用中的潤滑油而言，由于機件間的摩擦、受熱以及其他外在因素的作用，油品將受到氧化而逐漸變質，出現(xiàn)酸性物質增加的傾向。 酸度、酸值的測定 88 、酸值的測定方法概述 （ 1）輕質油品酸度的測定 測定汽油、煤油、柴油的酸度，按 GB/T25877(88)《 汽油、煤油、柴油酸度測定法 》 標準試驗方法進行，該方法主要適用于測定未加乙基液的汽油、煤油和柴油的酸度。 ①方法原理 利用沸騰的乙醇溶液抽提試樣中的酸性物質，再用氫氧化鉀乙醇標準滴定溶液進行滴定，通過酸堿指示劑顏色的改變來確定終點，計算出試樣的酸度。 ②結果計算 試樣的酸度按下式計算 酸度、酸值的測定 1100 VTXV?89 、酸值的測定方法概述 （ 2）石油產品酸值的測定 石油產品酸值的測定按 GB/T26483(91)《 石油產品酸值測定法 》 標準試驗方法進行。 ①方法原理 用氫氧化鉀乙醇溶液中和萃取劑溶液中的酸性物質，也是利用沸騰乙醇萃取分離技術，將試樣中的待測酸性物質抽提出來，再進行化學滴定分析。 ②結果計算 試樣的酸值按下式計算： 酸度、酸值的測定 VTXm?90 、酸值的測定方法概述 (3)問題與討論 ①指示劑用量 每次測定所加的指示劑要按標準中規(guī)定的用量加入，以免引起滴定誤差。 ②煮沸條件的控制 試驗過程中，待測試液要按標準規(guī)定的溫度和時間煮沸并迅速在 3min內完成滴定。 酸度、酸值的測定 91 、酸值的測定方法概述 (3)問題與討論 ③滴定終點的確定 準確判斷滴定終點對測定結果有很大的影響。例如，用酚酞作指示劑滴定至乙醇層顯淺玫瑰紅色為止；用甲酚紅作指示劑滴定至乙醇層由黃色變?yōu)樽霞t色為止。 ④抽出溶液顏色的變化 當遇到抽出溶液顏色較深時，化學分析方法會產生嚴重誤差，必須改用電位滴定法測定。 酸度、酸值的測定 92 （ 1）水分的來源 ①在儲運及使用中混入的水分 石油產品在貯存、運輸、加注和使用過程中，由于各種原因而混入的水分。 ②溶解空氣中的水分 由于石油產品尤其是輕質燃料油具有一定程度的溶水性。隨著溫度的升高、空氣中濕度的增大，溶水性也逐漸增大。 93 （ 2）水的存在形式 ①懸浮水 水以細小液滴狀懸浮于油品中，構成渾濁的乳化液或乳膠體。此種現(xiàn)象多發(fā)生于黏度較大的重質油中。 ②溶解水 水以分子狀態(tài)均勻分散在烴類分子中。水在油品中的溶解量取決于油品的化學組成和溫度。通常烷烴、環(huán)烷烴及烯烴溶解水的能力較弱，芳香烴能溶解較多的水分。溫度越高，水在油品中的溶解量越多。 ③游離水 析出的微小水粒聚集成較大水滴從油中沉降下來，呈油水分離狀態(tài)存在。 94 （ 1）石油產品含水會破壞油品的低溫流動性能。 （ 2）溶劑油中若含水，會降低油的溶解能力和使用效率。 （ 3）潤滑油中若含水則在冬季凍結成冰粒，堵塞輸油管道和過濾網(wǎng)，降低潤滑性能，同時還會增加機件的磨損。 （ 4）電器用油中若含水，會降低其介電性能，嚴重時還會引起短路，甚至燒毀設備。 （ 5）水分是各種石油產品標準中必不可少的規(guī)格之一，也作為油品生產進出裝置物料的主要控制指標。 95 測定水分的方法按其含量不同分為常量法和微量法兩種。 （ 1）蒸餾法 蒸餾法按 GB/T26077(88)《 石油產品水分測定法 》 標準方法進行。 ①方法原理 測定時，在洗凈并烘干的圓底燒瓶中稱人搖勻的試樣100g，稱準至 。注入無水溶劑 100mL，將混合物搖勻后，投入無釉瓷片、沸石或毛細管。按規(guī)定條件安裝好儀器，加熱煮沸 混合物并控制回流速度，使冷凝管的斜口每秒滴下 2～ 4滴液體。溶劑汽化并將油品中的水分攜帶出，冷凝后水分收集在接受器中，由于水與溶劑互不相溶，且水較溶劑的密度大，在接受器里油水分層，水分沉入接受器底部，而溶劑則連續(xù)不斷地經(jīng)接受器支管返回蒸餾燒瓶中。 96 （ 1）方法原理 蒸餾將近完畢時，如果冷凝管內壁沾有水滴，應使圓底燒瓶中的混合物在短時間內進行劇烈沸騰，利用冷凝的溶劑將水滴盡量洗人接受器中。直至水的體積不再增加時，停止加熱?；亓鲿r間不應超過 1h。儀器冷卻后，讀出接受器中所收集到的水的體積。當接受器中的溶劑呈現(xiàn)渾濁，而且管底收集的水不超過 ，將接受器放人熱水中浸 20～30min，使溶劑澄清，冷卻至室溫，再讀出管底收集水的體積。 97 （ 2）結果計算 試樣含水的質量分數(shù)按下式計算： 100%Vm?? ??98 （ 3）方法討論 由于蒸餾法是一種常量測定法，因此只能測定含水量在％以上的油品。當含水量少于 ％時，認為是痕跡，如接受器中沒有水，則認為試樣無水。當試樣水分超過10％時，可酌情減少試樣的稱出量。要求蒸出的水分不超過 10mL但試樣稱出量也不能過少，否則會降低試樣的代表性，影響測定結果的準確性。 所用溶劑必須嚴格脫水，以免因溶劑帶水而影響測定結果的準確性。所用儀器必須清潔干燥 (需在 105～ 110℃ 的溫度下干燥 )。 測定時，蒸餾瓶中應加入沸石或素瓷片，以形成沸騰中心。同時在冷凝管的上端要用干凈棉花塞住，防止空氣中的水分被冷凝。