醚和環(huán)氧化合物陳青-資料下載頁
2025-05-10 20:52本頁面
【正文】 方向及立體化學 如果進攻的環(huán)碳原子是手性碳，將導致構(gòu)型轉(zhuǎn)化： 開環(huán)方向及立體化學 ★ 環(huán)氧化合物與硼烷的反應 （ 2）堿催化：親核試劑進攻取代基較少的 C原子，反式加成。 乙硼烷與環(huán)氧化合物開環(huán)反應也是酸催化開環(huán)， 硼與氧結(jié)合， 其作用與質(zhì)子酸類似，因此， 硼烷中的負氫轉(zhuǎn)移到取代基較多的環(huán)碳原子上。 開環(huán)方向及立體化學 OC H 3HHH+ O C H 3H OC H 3HHHO C H 31 開 環(huán)2 H +堿催化開環(huán)主要是試劑活潑，親核能力強，環(huán)氧化合物上無帶正電荷或負電荷， CO鍵的斷裂與親核試劑和環(huán)碳原子間鍵的形成幾乎同時進行，為SN2反應： 試劑選擇空間位阻小的位置，即進攻取代基較少的環(huán)碳原子： 如：試劑進攻未涉 及手性碳，構(gòu)型不 變： 開環(huán)方向及立體化學 環(huán)氧化合物與格氏試劑的反應也屬于堿性開環(huán)： OHH 3 C( 1 ) R M g B rRH O C H 2 RHC H 3R( 2 ) H 3 O +總結(jié)：酸、堿開環(huán)，均為 SN2歷程，親核試劑總是從氧橋的反位進攻中心碳原子，得到反式開環(huán)產(chǎn)物。如果酸性開環(huán)中，環(huán)氧化合物的兩個環(huán)碳原子取代一樣多，親核試劑應優(yōu)先與比較能容納正電荷的環(huán)碳原子結(jié)合 . 開環(huán)方向及立體化學 （ （ ） ） 環(huán)氧乙烷是重要的有機化工原料，是制備非離子表面活性劑的重要原料。工業(yè)上，可由乙烯催化氧化制取環(huán)氧乙烷： C H 2 = C H 2 + O 212A g3 0 0 o C , 1 ~ 2 M p aC H 2C H 2O 該方法只適用于從乙烯制取環(huán)氧乙烷。 四、環(huán)氧化合物的制備方法 環(huán)氧化合物的制備方法 醚的制法及化學性質(zhì)小結(jié) ( 環(huán) 醚 )R I + H2O制 法性 質(zhì)2 、 醚 鏈 斷 裂3 、 生 成 過 氧 化 物1 、 醇 分 子 間 脫 水2 、 W i l l i a m s o n 合 成 法3 、 烷 氧 汞 化 脫 汞 反 應R O H + R 39。 I濃 H2S O4C H O RO O HH O ( C H2) n C H2XO H ( C H2)n + 1 OH I1 、 生 成 鹽钅 羊H IO2R O R 39。HB F3ROR 39。B F32 R O H1o o r 2oH2S O4R O + R 39。 X1oR O R 39。 ( o r R )R C H = C H2( C H3C O O )2H gR 39。 O HN a B H4O H R C H C H3O R 39。環(huán)氧化合物的制法及性質(zhì)小結(jié) 制 法 性 質(zhì)2 、 烯 烴 環(huán) 氧 化3 、 鹵 代 醇 脫 鹵 化 氫 ( 鄰 基 參 與 )1 、 環(huán) 氧 乙 烷 的 工 業(yè) 制 法1 、 酸 催 化 開 環(huán) ( 似 SN1 )2 、 堿 催 化 開 環(huán) ( 似 SN2 )3 、 與 格 氏 試 劑 反 應 ( 似 SN2 )C = CRR C O3HC CRB rOC CRB rO HO H ORC H2= C H2O2A g , ?OR 39。 O O CRC O R 39。( 1 ) R 39。 M g X( 2 ) H2O / H+H O CRC R 39。R 39。 O CRC O HA r O CRC O HX CRC O HR 39。 O HH+A r O HH+H XH2OH+H O CRC O H Charles J. Pedersen (1904 ~ 1989) Donald J. Cram (1919 ~ 2021) JeanMarie Lehn (1939 ~ ) The Nobel Prize in Chemistry 1987 for their development and use of molecules with structurespecific interactions of high selectivity“ (具有特殊結(jié)構(gòu)的高選擇性相互作用的分子的開發(fā)和利用 ) 提出 “主客體化學” 概念 “ hostguest chemistry ” 提出“超 分子化學”概念 “ supramolecular” 發(fā)現(xiàn)了冠醚
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