醚、環(huán)氧化物、硫醚(1)-資料下載頁
2025-05-10 20:51本頁面
【正文】 R 1 L i⑴ 醚⑵ H 3 O +R 2 R1 C H 2 C H R 2O Hn C 3 H 7 M g B r O n C 3 H 7 C H 2 C H 2 O M g B r H 3 O+C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 O HOC 2 H 5L i C 2 H 5O HH 3 O +醚?冠醚中處于環(huán)內(nèi)側(cè)的氧原子由于具有未共用電子對，可與金屬離子形成配價鍵，且不同結(jié)構(gòu)的冠醚，其分子中的空穴大小不同 ，因而 對金屬離子具有較高的絡(luò)合選擇性 。 冠醚絡(luò)合物 1 2 冠 4 鋰O OO OL iOOOOON a1 5 冠 5 鈉OOO OOOK1 8 冠 6 鉀?冠醚還具有親油性的亞甲基排列在環(huán)的外側(cè)，因而冠醚能使極性的無機鹽溶于有機溶劑，或者使其從水相中轉(zhuǎn)移到有機相中。在有機合成中，冠醚常作為 相轉(zhuǎn)移催化劑 使用。 冠醚絡(luò)合物 + K M n O 41 8 冠 6 , 苯1 0 0 %H O O C ( C H 2 ) 4 C O O H 硫醚的酸性比水強，與 NaOH反應(yīng)容易生成 RS－，且 RS－的親核性也較強，所以硫醚可方便地用類似 Williamson法合成。 硫原子比氧原子的原子半徑大，可極化性強，所以 RS－是比 RO－更好的親核試劑， RS－與仲鹵烷易發(fā)生高產(chǎn)率的 SN2取代反應(yīng)。 單硫醚也可用硫化鉀與烷基化試劑直接進行親核取代反應(yīng)制備。例如： 問題 如何用 1丁醇， 2丙醇和其它試劑制備正丁基異丙基硫醚。 硫醚 硫醚的制備 C H 3 S H N a O H C H 3 S N a H 2 OC H 3 S N a C H 3 C H 2 C H 2 B r C H 3 C H 2 C H 2 S C H 3CH 3 C C H 2 C H 3B r HC H 3 O HCH 3 C C H 2 C H 3S C H 3C H 3 S H( R ) 2 溴 丁 烷 ( S ) 2 甲 硫 基 丁 烷2 C H 3 I K 2 S C H 3 S C H 3 K IK 2 S C H 3 S C H 3SOOO C H 3 2 C H 3 O S O 3 KC H 3 O 低級硫醚是無色液體，有臭味。硫醚的沸點較相應(yīng)的醚高，因不能與水分子形成氫鍵而不溶于水。 硫醚的親核性小于 RS－，但比醚強。硫醚與叔胺相似，可與鹵代烷形成相當(dāng)穩(wěn)定的鹽，稱為锍鹽 ( )。 锍鹽是良好的烷基化試劑，由于硫原子的可極化性增加了過渡態(tài)的部分成鍵而降低了過渡態(tài)的能量。例如： 硫醚和醚相似，也是比較穩(wěn)定的化合物，但容易被氧化，生成亞砜及砜。例如： 硫醚的性質(zhì) R3SX+H 3 C S C H 3 C H 3 I H 3 C S C H 3C H 3+S N 2 I I NH 3 C S C H 3C H 3+ H3 C S C H 3NC H 3I H 3 C S C H 3 H 3 C S C H 3 H 3 C S C H 3OO OH2 O 2二 甲 亞 砜 二 甲 基 砜發(fā) 煙 硝 酸 二甲亞砜（縮寫為 DMSO）為無色液體，沸點 189℃ ，溶于水，是常用的非質(zhì)子極性溶，另外，環(huán)丁砜（ ）也是常用的溶劑。 硫醚易被氧化，所以它可作為中等強度的還原劑，例如二甲硫醚可用來還原臭氧化物。例如： 知識亮點 環(huán)氧樹脂： 現(xiàn)代膠粘劑（ Epoxy Resins: The Advant of Modern Glues） 環(huán)氧樹脂俗稱萬能膠，是一種廣泛使用的有很強粘結(jié)性能的現(xiàn)代膠粘劑。它可以牢固地粘結(jié)多種材料，強度很大，常用作結(jié)構(gòu)材料。 最常見的環(huán)氧樹脂是用雙酚 A(2,2’二對羥苯基丙烷 )與環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)得到的聚合物。 SOOC H 3C H 3O 3OOOC H 3C H 3H 3 C S C H 3H 3 C C ( C H 2 ) 4 C C H 3OOH 3 C S C H 3O 上述化合物可重復(fù)與雙酚 A作用，得到分子量較高的末端具有環(huán)氧基的線型高分子化合物。所以叫做環(huán)氧樹脂。 線型的環(huán)氧樹脂與乙二胺，間苯二胺等多胺作用形成體型高分子化合物，乙二胺，間苯二胺等稱為固化劑。體型結(jié)構(gòu)的高聚物非常結(jié)實，可以防止化學(xué)試劑的侵蝕。如環(huán)氧樹脂與乙二胺作用，可具有以下結(jié)構(gòu)： OC lOC lC H3C H3H O O HC H3C H3O OO HC lH OC lC H3C H3O OOON a O H 5 5 ~ 5 6 ℃雙 酚 AN a O H 2 H C lC H 2 C H 2 NNC H 2C H 2C H 2C H 2 C HC HC HC HO HH OO HH O
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