【正文】 C H 3乙 基 叔 丁 基 醚 此法特別適用于合成混合醚，也可用于制備單純醚。 R = R 39。 。 + NaX注意：不能用叔鹵烷做原料 ! O N a O C H 2 C H 3+ B r C H2 C H 3例： 醚的制法 Williamson 合成法 CH 3 CBrC H 3C H 3+ CH 3 CH 2 ONa CH 3 C=CH 2 + CH 3 CH 2 OH + NaBrC H 3 使用磺酸酯、硫酸酯、碳酸酯等代替鹵代烷進行 Williamson合成反應，也可得到相應的醚（相當于把離去基團由 Cl換成 OTs等）： O HC H 3C H 2 O HO C H 3C H 2 O T sO( 1 ) N a H / C H2 C l 2( 2 ) T s C l / C H 2 C l 2 O T s 9 0 %環(huán)保型新反應： 叔鹵烷在堿性條件下易消除： O C H 3+ C H 3 O H + C O 2O H C H 3 O C O C H 3O+碳 酸 二 甲 酯無 毒 ，可 代 替 有 毒 的 硫 酸 二 甲 酯 ( 傳 統(tǒng) 的 甲 基 化 試 劑 )C H 3 O S O C H 3OO可 循 環(huán) 使 用 醚的制法 Williamson 合成法 (2) 合成環(huán)醚 — 分子內的 Williamson合成反應 ? 為避免分子間的 Williamson反應，可采用溶劑，在稀釋條件下合成環(huán)醚。H? ?強 酸 醚類的化學性質 醚的化學性質 羊鹽的生成 鹽必須在濃 HCl、濃硫酸作用下才能生成，因為 鹽在濃酸下才能穩(wěn)定存在，一遇水即水解！利用此性質可分離提純醚。M gR X酸l e w i s堿l e w i s 醚的化學性質 鹽的生成 二、 醚鍵的斷裂 醚與 HBr、 HI作用，可使醚鏈斷裂： 醚的化學性質 醚鍵的斷裂 R O R 39。R O RH O H2CHCR 39。 提示： 醚類試劑（乙醚、 THF等）久置使用時要當心。脂肪乙烯基烯丙基醚也可重排。只有與此空穴大小適合的 Mn+才能進入空穴內， 從而對金屬離子具有較高的絡合選擇性。 OH 2 C C H C H 2 C H 31232,3二甲基環(huán)氧乙烷 (2,3dimethyloxirane) 2乙基環(huán)氧乙烷 (2ethyloxirane) OH 3 C H C C H C H 3123C H 2C H 2O6 1 . 55 9 . 20 . 1 4 7 n m0 . 1 4 4 n moo環(huán)氧化合物 環(huán)氧乙烷還能發(fā)生開環(huán)聚合反應，合成非離子型表面活性劑。 開環(huán)方向及立體化學 OC H 3HHH+ O C H 3H OC H 3HHHO C H 31 開 環(huán)2 H +堿催化開環(huán)主要是試劑活潑，親核能力強，環(huán)氧化合物上無帶正電荷或負電荷， CO鍵的斷裂與親核試劑和環(huán)碳原子間鍵的形成幾乎同時進行，為SN2反應： 試劑選擇空間位阻小的位置，即進攻取代基較少的環(huán)碳原子： 如：試劑進攻未涉 及手性碳，構型不 變： 開環(huán)方向及立體化學 環(huán)氧化合物與格氏試劑的反應也屬于堿性開環(huán)： OHH 3 C( 1 ) R M g B rRH O C H 2 RHC H 3R( 2 ) H 3 O +總結：酸、堿開環(huán)，均為 SN2歷程，親核試劑總是從氧橋的反位進攻中心碳原子，得到反式開環(huán)產物。 ( o r R )R C H = C H2( C H3C O O )2H gR 39。 O HH+A r O HH+H XH2OH+H O CRC O H Charles J. Pedersen (1904 ~ 1989) Donald J. Cram (1919 ~ 2021) JeanMarie Lehn (1939 ~ ) The Nobel Prize in Chemistry 1987 for their development and use of molecules with structurespecific interactions of high selectivity“ (具有特殊結構的高選擇性相互作用的分子的開發(fā)和利用 ) 提出 “主客體化學” 概念 “ hostguest chemistry ” 提出“超 分子化學”概念 “ supramolecular” 發(fā)現了冠醚