【導(dǎo)讀】主要產(chǎn)品是DSD酸，現(xiàn)有年生產(chǎn)能力2800噸，產(chǎn)品全部出?？?，遠銷美國、德國、日本等二十多個國家和地區(qū)。建廠始注重技術(shù)工藝改造，積極引進新技術(shù)大膽革工藝，顯著，使污染物產(chǎn)生量大大減少，對環(huán)境污染相對減輕。論證的基礎(chǔ)上擬定了“大基地”發(fā)展規(guī)劃。企業(yè)采用改進后的。座日處理氧化廢水400m3/d、還原廢水350m3/d的污水處理站，項目應(yīng)進行環(huán)境影響評價工作。為此，**化工有限公司委托*省。環(huán)境科學(xué)研究院承擔(dān)該項環(huán)評工作。響評價大綱，報*市環(huán)保局于1998年1月18日組織專家審查后，術(shù)導(dǎo)則規(guī)定的方法編制了本報告書。員的大力支持與幫助，在此謹表示誠摯的謝意。限公司年產(chǎn)3200噸DSD酸項目建議書的批復(fù)》；點、污染物排放特征及水平，并對清潔生產(chǎn)狀況進行分析。境的影響程度和范圍。并提出消除或減輕污染的對策和建議。煙塵及廢水處理中產(chǎn)生的污泥。公司所在地區(qū)大氣環(huán)境質(zhì)量較好，而排放廢水污染物的濃度高，價的保護目標確定為廠區(qū)及周圍區(qū)域的地下水水質(zhì)。評價標準見表1-1至1-4。

　　

【正文】 、反應(yīng)釜漏水 特別需要指出的是，在 DSD 酸生產(chǎn)中可能由于停電或其他人為因素導(dǎo)致一個生產(chǎn)周期的產(chǎn)品完全報廢。這時，就要將其全部傾到 掉，從而造成環(huán)境嚴重污染。 非正常工況排放污染物的處置 為防止事故發(fā)生，就必須加強管理、嚴格按規(guī)程操作，加強設(shè)備的檢查維修，杜絕帶病作業(yè)。同時，還應(yīng)采取嚴密的防火、防爆安全措施。設(shè)置事故儲罐，將非正常工況排放的有毒、害物料、反應(yīng)液認真收集，然后進焚燒爐焚燒。 45 4. 清潔生產(chǎn)分析 清潔生產(chǎn)概念 清潔生產(chǎn)是指對人類及環(huán)境造成最小危害的生產(chǎn)過程。 發(fā)展經(jīng)濟、保護環(huán)境是人們追求的目標，隨著經(jīng)濟的發(fā)展和人們對環(huán)境保護意識的提高，以犧牲環(huán)境為代價的經(jīng)濟發(fā)展已經(jīng)或正在成為過去。不重視環(huán)境保護將對人類的生存造成嚴重的危害，要 求人們在生產(chǎn)過程中合理利用資源，最大限度地減少或避免污染物的排放。清潔生產(chǎn)包括兩個方面，即產(chǎn)品對人類及環(huán)境的危害最?。簧a(chǎn)過程對人類和環(huán)境的危害最小。 我國污染防治的基本方針是末端治理和生產(chǎn)全過程控制相結(jié)合，分散治理與集中治理相結(jié)合，濃度控制與排污總量相結(jié)合。為減少污染物產(chǎn)生量、減輕末端治理的負荷，必須大力推進清潔生產(chǎn)工藝。清潔生產(chǎn)著眼于過程中減少污染物產(chǎn)生量，使污染物最大限度地資源化。因此，清潔生產(chǎn)不但具有環(huán)境效益，也能產(chǎn)生明顯的經(jīng)濟效益。 按照清潔生產(chǎn)的思想，要求企業(yè)采用的生產(chǎn)工藝能夠使原材料最 大限度地轉(zhuǎn)化為產(chǎn)品；采用無污染、少低能耗消耗的高效技術(shù)和設(shè)備；盡量使用無毒的原輔材料；積極發(fā)展替代型產(chǎn)品，確保產(chǎn)品對環(huán)境不污染或污染較輕。 染料中間體生產(chǎn)對環(huán)境的主要危害 染料中間體生產(chǎn)對環(huán)境的主要危害來自排放的工藝廢水，其主要污染物為有機物、鹽類，有機物又多為芳香族化合物，生物難以降解，在環(huán)境中造成積累，通過各種途徑對動植物及人類健康構(gòu)成威脅。 46 技改工程清潔生產(chǎn)分析 DSD 酸產(chǎn)品是一種重要染料中間體，其生產(chǎn)是一種傳統(tǒng)的經(jīng)典的生產(chǎn)工藝，生產(chǎn)過程安全、穩(wěn)定，產(chǎn)品不易流失。其清潔生產(chǎn)可從下述幾方面分析 。 1）磺化過程中采用過量的發(fā)煙硫酸，使毒性較大的對硝基甲苯轉(zhuǎn)化率達到 98%以上，減少了廢水中的有機物，尤其是苯系物的排放量。 2）充分利用磺化過程中產(chǎn)生的廢硫酸 在磺化工序產(chǎn)生的廢硫酸分別回用于鹽析及酸析工序調(diào) pH值，回用率達 62%以上，減少了廢酸的排放量，合理地利用了原料。 3）利用高效節(jié)能燃煤熱媒爐提供干燥用熱風(fēng) 在 DSD 酸干品生產(chǎn)中，干燥熱氣流由燃煤熱媒爐提供燃煤煙氣間接加熱空氣產(chǎn)生。 4）閃蒸干燥機采用兩級產(chǎn)品回收分離裝置，可以有效地回收 DSD 酸干品，放空尾氣中 DSD 酸粉塵濃度低于 50mg/m3。 既最大限度地回收了產(chǎn)品，又減少了環(huán)境污染。 5）氧化 — 縮合工序采用新型錳催化劑代替硫酸錳，改一段氧化為二段氧化，加快了反應(yīng)速度，縮短了時間提高反應(yīng)料液比，大大減少了反應(yīng)用水，同時也相減少了氧化廢水和還原廢水的產(chǎn)生量。 6） 改現(xiàn)有工程加鹽降溫后加廢酸使 pH=3 放料的工藝，為少加廢酸量提高到 pH=7，降低了氧化廢水酸度。進蒸發(fā)器前不用調(diào)堿度，避免蒸發(fā)器內(nèi)鈣垢的形成。 7） 將氧化 — 縮合工段中氯化鈉鹽析改為用硫酸鈉鹽析，同時又將氧化廢水中回收的硫酸鈉重復(fù)回用于鹽析工序，實現(xiàn)了硫酸鈉的資源回收利用，節(jié)約 NaCl 用量 6000t/a，還可外售多 47 余的硫酸鈉從而降低了廢水處理費用。 8） 用還原反應(yīng)產(chǎn)生的廢水代替氧化 — 縮合工序中反應(yīng)、稀釋和鹽析用的工況水，實現(xiàn)了廢水套用，即減少了還原廢水的排放和處理量，又節(jié)約了水資源，還可以利用原廢水中硫酸鈉做鹽析劑。 上述清潔生產(chǎn)工藝和工藝改造已在現(xiàn)有工程（ 2800t/a）生產(chǎn)中應(yīng)用，廢水排放量明顯減少，半成品收率略有提高，生產(chǎn)成本有所降低（鹽析劑價按回收硫酸鈉計），環(huán)境效益顯著經(jīng)濟效益明顯。 5. 污染防治措施的可行性論證 污染防治的原則 依據(jù)目前我國推行的環(huán)境保護政策和技改工程的特點，工程及所 配套建設(shè)的環(huán)保治理設(shè)施應(yīng)遵照以下原則 : 1）重視清潔生產(chǎn)，優(yōu)先采用無污染或少污染的工藝技術(shù)，充分利用資源，將污染控制納入企業(yè)生產(chǎn)的全過程，減輕未端治理的負擔(dān)。 2）污染控制應(yīng)采用成熟可靠的工藝技術(shù)設(shè)備，其技術(shù)水平應(yīng)與我國國情相適應(yīng)，處理濃度應(yīng)與區(qū)域環(huán)境保護目標相協(xié)調(diào)，確保污染物達標排放。 3）環(huán)保措施應(yīng)貫徹執(zhí)行“達標排放”、“總量控制”、“三同時、以新帶老”的原則，根據(jù)技改工程的排污特點，優(yōu)化治理方案，選擇技術(shù)先進且經(jīng)濟可行的工藝路線，努力做到環(huán)境保護和經(jīng)濟建設(shè)協(xié)調(diào)發(fā)展。 48 技改工程污染物排放特點 技改工程的 產(chǎn)品為染化工業(yè)的中間產(chǎn)品 DSD 酸，依據(jù)本報告書工程分析等章節(jié)的有關(guān)內(nèi)容， DSD 酸生產(chǎn)過程中有廢水、廢氣、廢渣、噪聲等污染產(chǎn)生，其中以廢水的污染最為嚴重。其生產(chǎn)廢水具有如下特點： 1）污染物濃度高、色度深 根據(jù)工程分析，生產(chǎn)過程中需排出酸析和鹽二種生產(chǎn)廢水，廢水呈較強酸性并含有大量無機鹽類和物，特別是氧化廢水 COD 濃度高，色度深，污染負荷占全廠廢水的 98%以上。 2）組分復(fù)雜，難降解物質(zhì)多 生產(chǎn)中以對硝基甲苯、發(fā)煙硫酸和液堿等為主要原料，經(jīng)磺化、稀釋、氧化、鹽析、還原、酸析等工序合成 DSD 酸，工藝流程長 ，副反應(yīng)多，廢水中除含有穩(wěn)定性強的苯環(huán)芳烴原料、反應(yīng)產(chǎn)物外，還含有大量副產(chǎn)物和無機鹽，給廢水的處理增加了難度。 綜上所述 ， 生產(chǎn)廢水是該技改工程對環(huán)境的主要影響因素 ,必須切實做好廢水治理工作 ,防止對環(huán)境的污染 。 水處理措施可行性論證 清潔生產(chǎn)工藝分析 按照污染防治原則，技改工程首先從清潔生產(chǎn)入手。采用新工藝、新型催化劑，更換鹽析劑和還原廢水套用等措施，充分利用資源、節(jié)省資源，減少廢水產(chǎn)生量和排放，減輕末端處理的負擔(dān)，清潔生產(chǎn)工藝為技改工程打下良好的基礎(chǔ)。 49 氧化廢水處理措施分析 經(jīng)多方論證、調(diào)研和與有關(guān)大專院 校合作實驗，選擇了生產(chǎn)廢水分質(zhì)排放，分質(zhì)處理的方案，廢除掉了原有工程污水處理站用加藥絮凝沉淀法處理混合廢水的工藝。 分質(zhì)排放，分質(zhì)處理的方案是首先將氧化廢水和還原廢水從生產(chǎn)車間內(nèi)分別收集，后用管道送至各自的處理單元。 氧化廢水處理的工藝為：多效蒸發(fā) — 焚燒 — 吸收。日處理能力為 400m3/d 氧化廢水。其處理過程為： 將來自生產(chǎn)車間的氧化廢水用泵打入四效蒸發(fā)器蒸發(fā)濃縮。濃縮液用焚燒爐焚燒，焚燒爐尾氣經(jīng)蒸發(fā)母液一級吸收后再經(jīng)中和后強堿性還原廢水二級噴淋凈化后排空。蒸汽冷凝液進行適度凈化后代替鍋爐軟化水，從而節(jié)約資 源。蒸發(fā)后的濃縮液利用硫酸鈉在水中不同溫度下溶解的變化，經(jīng)冷卻后結(jié)晶析出，可回用于氧化 — 縮合工段的鹽析工序中。處理工藝流程見圖 51。 50 中和后強堿性還原廢水 一次凈化后尾氣 尾氣 一效蒸發(fā)器 二效蒸發(fā)器 三效蒸發(fā)器 四效蒸發(fā)器 蒸發(fā)罐 焚燒爐 氧化廢水 排鹽外售 蒸汽 冷凝器 凝結(jié)水回鍋爐 過濾 過濾 過濾 排鹽回鹽析工藝 重油 吸收 凈化后廢氣排入大氣 進還原廢水處理單元 圖 51 氧化廢水處理流程圖 51 該工藝處理氧化廢水的關(guān)鍵技術(shù)是蒸發(fā)和焚燒。氧化廢水中含有大量對硝基苯磺酸鹽和硫酸鈉，腐蝕、結(jié)垢和有機物焚燒等問題，直接影響氧化廢水的有效處理和費用。 遼寧慶陽化工總廠污水處理站的中和 — 多效蒸發(fā) — 焚燒 —吸收處理對硝基甲苯生產(chǎn)廢水的裝置已運轉(zhuǎn)多年，并通過了遼陽市環(huán) 保局的驗收。該裝置處理的廢水性質(zhì)和成份與 DSD 酸生產(chǎn)的氧化廢水基本相同，廢水呈酸性，成份中有機物主要是磺化反應(yīng)后產(chǎn)生的對硝基磺酸鹽和中反應(yīng)產(chǎn)生的大量硫酸鈉。蒸發(fā)濃縮后的母液進焚燒爐，有機物在焚燒爐中全部氧化成SO NOx等酸性氣體，經(jīng)蒸發(fā)母液一級吸收后再用石灰乳吸收凈化后排放。回收的硫酸鈉全部外售給 Na2S 工廠做原料（因遼寧慶陽化工總廠生產(chǎn)工藝中不用硫酸鈉）。 山東招遠化工總廠是生產(chǎn) DSD 酸的日資企業(yè)，其氧化廢水的處理工藝與本次技改工程的氧化廢水處理方案相似，其工藝為中和 — 蒸發(fā) — 烘干 — 堆放，還原廢水經(jīng)中 和后進城市污水處理廠。該工程已通過招遠市環(huán)保局的驗收。并積累了多年的運行經(jīng)驗。 通過類比上述兩工廠廢水處理運行的實際情況，認為該技改工程氧化廢水處理方案是可行的。 還原廢水處理措施分析 還原廢水處理工藝為：中和 — 絮凝沉淀 — 達標排放。日處理能力為 350m3/d。 新建污水處理站還原廢水處理單元的還原廢水包括鹽析還原壓濾沖洗水、車間沖洗地坪水、車間雜用。其處理工藝為： 還原廢水先用石灰乳調(diào)節(jié) pH 值 1112，強化攪拌后排入調(diào)節(jié)池，再用泵打入加藥反應(yīng)池，再入石灰乳和絮 52 凝劑，調(diào)節(jié) pH 值 1112，強化攪拌，然 后泵入豎流式沉淀池，上清液與冷卻水排污水和生活污混合后，排入縣城污水排渠。處理工藝詳見圖 5— 2。 在還原廢水處理工藝中混凝劑的選擇是關(guān)鍵?；炷齽┑倪x擇是以廢水中污染物的形態(tài)為依據(jù)。還原廢水中大多數(shù)污染物以溶解態(tài)形態(tài)存在，以膠體形式存在很少。我們認為吸附網(wǎng)捕為混凝的主要作用機理。新配置的石灰乳、鐵鹽絮凝劑的水解產(chǎn)物 Fe(OH)2和 Fe(OH)3均有較大的吸附能力，能將水中的污染物吸附網(wǎng)捕下來。 PH 值也是影響混凝效果的重要參數(shù)。每種混凝劑都有適宜的 PH 值這是因為 PH 值的高低不但直接影響著污染物存在形態(tài)和表面性 質(zhì)還影響混凝劑的水解平衡及產(chǎn)物的存在形式。還原廢水中含有少量的染料，它們?nèi)菀自趬A性條件下脫穩(wěn)，產(chǎn)生沉淀。在堿性條件下，有利于鐵的水解，生成 Fe(OH)2和 Fe(OH)3，這些鐵的水解產(chǎn)物均有較強的吸附網(wǎng)捕作用。同時石灰具有混凝劑和兼調(diào) pH 值的雙重作用，同時還能使廢水中的氨氮污染物以氨氣的形式逃逸到空氣中，消除了廢水氨氮的污染。 從以上分析可見，用石灰加鐵鹽絮凝劑的絮凝法處理 *化工廠的還原廢水，技術(shù)成熟，運行穩(wěn)定，運行成本低。 新建污水處理站還原廢水處理單元已建成運行，出水經(jīng)化驗其 COD 值在 125145mg/l 之間，低于排放標準。 應(yīng)用上述兩種技術(shù)處理 DSD 酸廢水，即解決了氧化廢水的高 COD，高色度問題，又解決水中所含無機鹽和廢水中氨氮超標問題，使得 DSD 酸廢水的處理不但在技術(shù)上，而且在經(jīng)濟上是可行的。 53 石 灰 石灰乳儲池 還原廢水 沖地坪水 水膜除塵器回水 壓濾沖洗水 調(diào) pH 值 調(diào)節(jié)池 絮凝反應(yīng)罐 豎流式沉降池 混 合 縣污水排渠 廢酸儲罐 絮凝反應(yīng)罐 絮凝劑儲罐 污泥濃縮池 廢 鐵 泥 泥 餅 板框壓濾機 生活水 冷卻水 圖 52 還原廢水處理流程圖 54 廢水處理效果及投資估算 處理效果 根據(jù)新建污水處理站已運行的還原廢水處理出測試數(shù)據(jù)及山東招遠化工總廠 DSD 酸生產(chǎn)排放氧化廢水處理結(jié)果和遼寧慶陽化工總廠對硝基苯類生產(chǎn)排放廢水處理結(jié)果，類比技改工程新建污水處理 站正常運轉(zhuǎn)后的出水指標和去除率見表 51。 表 51 技改工程完成后廢水處理單元主要污染物預(yù)計去除效果 處理單元 氧化廢水（ 400m3/d） 還原廢水 ※ （ 350m3/d） 標準值 處理工藝 蒸發(fā) — 焚燒 — 吸收 中和 — 絮凝沉淀 進水 出水 去除率（ %） 進水 出水 去除率（ %） CODcr 16885 0 100 342 ＜ 150 ＞ 56 150 BOD5 0 100 0 30 SS 3769 0 100 782 ＜ 200 ＞ 74 200 NH3N 0 100 ＜ 25 ＞ 85 25 Cl 3348 3348 0 SO42 129000 0 100 11646 3494 770 Mn2+ 0 100 硝基苯類 0 100 0 pH 69 69 聲度 20200 100 5 50 80 ※：包括沖洗地坪水、還原壓濾沖洗水、水膜除塵用水等雜用水。 55 由表 51 可看出處理后的出水能滿足污水綜合排放標準（ GB89781996）新 擴改二級標準。 投資估算 DSD 酸生產(chǎn)廢水處理工程總投資 萬元，詳見表52。 表 52 廢水處理工程總投資估算表 序號 項目 投資（萬元） 1 設(shè)備、設(shè)施 900 2 工房 20 3 管道及安裝費用 20 4 電氣控制及儀表 10 5 水質(zhì)化驗設(shè)備儀器 6 設(shè)計費 40 7 不可預(yù)見費 48 8 合計 主要設(shè)備及構(gòu)筑物 技改工程新建污水處理站的氧化廢水處理單元正在設(shè)計中，其主框架結(jié)構(gòu)已澆注完畢。主要設(shè)備蒸發(fā)器裝置和焚燒爐及其配套設(shè)施正在設(shè)計、尋價 和加工中。還原廢水處理單元已建成運轉(zhuǎn)。主要設(shè)備及構(gòu)筑物見表 53。 56 表 53 主要設(shè)備及構(gòu)筑物表 序號 設(shè)備名稱 材料 數(shù)量 規(guī)格 備注 1 調(diào)節(jié)池 水泥