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pvc型材配方設計與加工工藝-資料下載頁

2025-08-11 23:41本頁面

【導讀】熱穩(wěn)定劑、潤滑,劑、加工改性劑、沖擊改性劑、填充劑、耐老化劑、著色劑等。在設計PVC配方之前,首先應了解PVC樹脂和各種助劑的性能。聚合而成的聚合物,產量僅次于PE,居第二位。緊密型粒徑為0.1mm以下,表面規(guī)則,實心,呈乒乓球狀,不易吸收增塑劑,目前使用疏松型的較多。PVC又可分為普通級和衛(wèi)生級’。衛(wèi)生級要求氯乙烯。具體選擇時,做軟制品時,一般使用PVC-SGl、PVC-SG2、PVC-SG3. 型,需要加人大量增塑劑。而加工硬制品時,一般不加或很少量加入增塑劑,所以用PVC-SG4、而乳液法PVC糊主要用于人造革、壁紙及地板革和蘸塑制品。顯示出硬而脆的性能。純PVC即開始出現(xiàn)脫HCl反應,會導致PVC熱降解。種助劑對PVC進行加工改性和沖擊改性,使之可以加工成為有用的產品。于化妝品及飲料),電纜、各類注塑制品及人造革、地板革、搪塑玩具等。由于脫HCL反應引起的一系列連鎖反應,最后導致大分子鏈斷裂。·與自由基反應,終止自由基的反應。有毒且硫化污染嚴重,常與Ba、Cd皂并用。

  

【正文】 90%。 薄膜是 LDPE 的最大的市場,包裝和非包裝應用大體各占 50%。擠出涂層 37 是世界 LDPE 的第二大市場 ,是 LDPE 增長速度快的應用領域,主要得利于包裝技術的發(fā)展和包裝式樣的不斷翻新。 薄膜和片材的應用占世界 LLDPE 消費量的 75%。注塑和電線 電纜分別是LLDPE 的第二和第三大應用領域,但僅占 LLDPE 總用量的 7%~15%。拉伸纏繞薄膜是世界上 LLDPE 在包裝領域增長速度最快的市場 ,正在替代打包帶、瓦楞板、包裝紙和收縮包裝。 包裝占 HDPE樹脂用量的 75%,建筑占 10%~15%,而其余的 10%~15%用于其它各種消費品和工業(yè)用品。美國和西歐吹塑和注塑是最主要的應用領域 ,約占總消費量的 60%~50%,但在日本和亞洲其它國家 ,HDPE 在這些部門的消費量卻只占總消費量的 1/3,按消費比例計算 ,亞洲國家的薄膜用量的比例是美國和西歐的 2 倍。 以 美國市場為例 ,HDPE 用量最大的部門是各類瓶、桶、罐和包裝袋 ,其次是片材、管材、包裝箱、托盤及電線、電纜等 ,但預計年增長率最高的應用是汽車燃油箱、桶和罐 ,其次是襯板、供水和灌溉水用管及土工薄膜。 薄膜幾乎占我國聚乙烯消費量的 60%(見表),其中農膜占 %。 1998年我國消費于農膜的聚乙烯樹脂超過 70 萬噸。我國是世界農地膜產量最高的國家,這是由我國農業(yè)大國的特點決定的。聚乙烯的其它應用包括管材、板材、中空容器、單絲、編織制品、注塑件、電線電纜等。國內的管材消費以農用管為主,其次為飲水管和燃氣管;中 空容器主要用于飲料、化妝品、食用油和藥品的包裝。1997 年 100 升以上的容器用樹脂大約消費 6 萬噸;單絲和編織制品主要用于繩索、漁網絲和彩條布;電纜料主要用于絕緣料、交聯(lián)電纜料和護套料;注塑料主要用于生產周轉箱、塑料托盤、塑料瓶蓋等產品;其它包括聚乙烯涂層和氯化聚乙烯等。 多年來我國聚乙烯的產量一直不能滿足市場需求,進口量大約占表觀需求量的一半。 19831997 年我國聚乙烯的平均表觀需求滿足率為 46%,平均滿足 38 率為 54%。如果 2020 年我國大中型乙烯均能完成改造,預計聚乙烯能力可達370 萬噸,按開工率 90%計,產量 330 萬噸。根據歷史上需求變化情況,根據我國國民經濟的發(fā)展預測,預測 2020 年我國聚乙烯需求量為 586 萬噸(表觀需求 700 萬噸), 2020 年為 790( 950)萬噸, 2020 年為 1220( 1480)萬噸。推測 2020 年我國聚乙烯的滿足率和表觀滿足率分別為 56%和 47%。與 19831997 年的平均水平相當。聚乙烯在我國有相當大的市場潛力,是很有發(fā)展前景的石化產品。 聚丙烯 聚丙烯是與我們日常生活密切相關的通用樹脂,是丙烯最重要的下游產品,世界丙烯的 50%,我國 丙烯的 65%都是用來制聚丙烯。聚丙烯是世界上增長最快的通用熱塑性樹脂,總量僅僅次于聚乙烯和聚氯乙烯。 1998 年世界聚丙烯產能為 2925 萬噸, 1997 年世界聚丙烯的總產量約 2390 萬噸,產值約為 210億美元。從 1991 年始世界產量增長約年均 9%,在通用樹脂中增長速度僅次于LLDPE。 和其它通用樹脂一樣,亞洲金融危機對聚丙烯需求也有很大影響,即使在調低的預測水平下,與其它樹脂相比,聚丙烯仍保持較強勁的增長速度。新的預測表明, 1997 年到 2020 年世界聚丙烯需求年均增長率為 %,而同期聚乙烯為 %,PVC 為 %,聚苯乙烯為 %。聚丙烯需求增長快的原因可簡單歸納為以下幾點,即便宜、輕、良好的加工性和用途廣,催化劑和新工藝的開發(fā)進一步促進了應用領域的擴大,如汽車和食品包裝等新用途的開發(fā)進一步促進了需求的增長,過去沒有這么多的聚丙烯用于汽車工業(yè),過去聚丙烯也很少用于吹塑和熱成型加工。有人說: “只要有一種產品的材料被塑料替代,那么這種產品就有使用聚丙烯的潛力 ”。 氣相法和本體法工藝在逐漸替代漿液法工藝 39 根據反應介質和反應器構形,聚合工藝可大致分為三種基本類型: (1)本體工藝, 聚合在液體丙烯中進行。反應器可為液體釜式反應器,如 Exxon、三井(現(xiàn)為宏偉聚合物公司)和住友的工藝;也可以是環(huán)管反應器,如 Montell 、Hoechst(現(xiàn)在是 Targor 的一部分 )、 Phillips和 Solvay 工藝。 (2)漿液法工藝,在該工藝中丙烯溶解在丁烷、戊烷、己烷、庚烷或壬烷等烴類稀釋劑中,反應器可以是連續(xù)攪拌槽式反應器,如 Amoco、 Montell、Hoechst(現(xiàn)是 Tagor)、三井(現(xiàn)是宏偉聚合物);間歇攪拌槽反應器(如三井)、環(huán)管反應器(如 Solvay)和在沸騰丁烷中的反應( 該工藝被亨茨曼 在 Woodbury使用,該裝置 1987 年前屬于殼牌公司)。 (3)氣相法工藝,在該工藝中丙烯直接聚合生成固體聚合物,所用反應器有:流化床(如 UCC 和住友);臥式攪拌床(如 Amoco/智素)和立式攪拌床(如BASF,現(xiàn)在是 Targor)。 從技術上看,本體聚合也是一種漿液聚合,但工業(yè)上對任何用丙烯作稀釋劑的工藝用 “本體 ”這個術語,而將用非丙烯作稀釋劑的工藝稱之為漿液聚合。 目前世界約 55%的裝置能力是本體法, 25%是氣相法,漿液法占其余的份額。從 1990 年起世界上漿液法生產 裝置的數目就一直在下降,讓位于本體法和氣相法技術。這種情況在北美、西歐和日本尤為明顯。由于世界新增能力和擴建能力基本上使用氣相法和本體法,因而預計這種傾向仍會繼續(xù)。 根據 CW 1998 年 11 月聚丙烯???,各種聚丙烯技術的能力和在總能力中所占的比重分別為: Montell 公司的 Spherilene 1100 萬噸(占世界總能力的37%); UCC 的 SHAC 工藝 500 萬噸( 17%); Targor Novolene 工藝 380萬噸( 13%);三井 Hypol 200 萬噸( 7%); Amoco 200 萬噸( 7%);Shell 早期技術 80 萬噸( 3%); El Paso 100 萬噸( 3%);住友 35 萬噸( 1%)。余下的 12%包括用我國技術建設的裝置。 Borealis 正在用其 Borstar 技術 新建 20 萬噸聚丙烯裝置。 到 1998 年底,我國連續(xù)法聚丙烯生產能力約 180 萬噸,其中本體法占 40 80%,氣相法占 11%,漿液法占 9%,此外還有總能力約 70 萬噸的間歇本體法裝置,裝置能力從 2020 噸到 10000 噸不等。 我國近兩年聚丙烯工藝技術有明顯進展,最主要的成績是開發(fā)了丙烯聚合的高效催化劑和聚丙烯的成套生產技術,此外新 產品的開發(fā)也取得了顯著成績。 北京化工研究院研制成功的 N 型高效丙烯聚合催化劑目前已獲中、美、德、英、法、意、荷等國專利。該催化劑已實現(xiàn)了在大工業(yè)裝置上的長周期穩(wěn)定運轉,生產出多種牌號的大噸位合格產品。使用國產催化劑與使用進口催化劑相比,一個 7 萬噸 /年的裝置每年可節(jié)約資金近 830 萬元。與該院合作的美國菲利浦斯公司已在美國休斯頓建成 60 噸 /年的 N 催化劑生產裝置,產品向世界各國出售。 北京化工研究院研制成功的 DQ1 型球形高效催化劑已通過了中試,并在 7萬噸 /年的工業(yè)化裝置上進行了均聚、無規(guī)共聚和嵌段共 聚三個階段的工業(yè)試驗,生產出 7 個牌號的批量合格產品,產量已超過 1 萬噸。該催化劑已通過石化集團公司組織的鑒定,生產裝置已建成投產。 中國科學院化學所研制成功的 CSⅠ 型催化劑和 CS2 催化劑也已用于國內多套聚丙烯工業(yè)化裝置中,并已出口到國外。 目前我國聚丙烯催化劑的國產化覆蓋率已超過 2/3。大連石化公司有機廠、燕化公司化工二廠、蘭州煉化總廠、前郭煉油廠采用國產化的釜式本體法技術各建設了一套 4 萬 t/a 聚丙烯裝置,均已順利投產。 我國開發(fā)了使用液相環(huán)管反應器的聚丙烯工藝,采用 N 型高效催化劑。長嶺、 武漢、九江、福建、濟南、大連、荊門 7 萬噸 /年聚丙烯裝置和大慶的 10萬噸 /年聚丙烯裝置均已順利投產,裝置性能指標均達到我國九十年代引進的同類裝置的水平。 用國內建設的聚丙烯環(huán)管反應裝置設備國產化率達到 %,已引進的 7萬噸 /年的聚丙烯裝置總投資約 910 億元,而同等規(guī)模的國產化裝置的總投資在 5 億元以下。 在新產品開發(fā)方面,燕山石化公司開發(fā)了聚丙烯洗衣機桶專用料已得到了國 41 內多個洗衣機生產大廠的質量認可;上海石化開發(fā)了聚丙烯流延膜系列專用料、洗衣機專用料和可漆性汽車保險杠專用料;茂名石化公司生產的聚 丙烯專用料替代進口產品,獲得了廣東美的集團家電有限公司的認可;在北京化工研究院的配合下,夏利汽車所用的塑料已大部分是中國石化集團公司的產品,目前正在繼續(xù)研究開發(fā)汽車專用料,爭取在其它車型上應用。 1998 年我國聚丙烯產量 207 萬噸,凈進口 152 萬噸,表觀需求 359 萬噸。1998 年進口樹脂中大約 71%屬來、進料加工及保稅倉庫等非一般貿易進口,但從這種渠道進口的樹脂不一定能全部轉變?yōu)橹破吩俪隹?,約有一半左右滯留國內。估計國內聚丙烯需求大約為 300 萬噸。 1983 年 1998 年 15 年中產量、凈進口量、表觀需求量和需求量的年均增長率分別為 %,、 %、 %和 %。 1993 年 1998 年我國聚丙烯國內需求增長率大約是同期國內生產總值( GDP)增長率( %)的 倍,超過了合成樹脂的平均增長率( %和 倍)。 2020 年 1 月我國余姚市場聚丙烯通用牌號(拉絲級)的價格約 6100 元 /噸。歷史上聚丙烯的價格和其它通用樹脂的價格一樣,起伏很大。 1995 年受世界各種突發(fā)事件的影響,聚丙烯供應緊張,價格上揚,人為的抄作加劇了這種形勢。 1995 年 2 季度和 3 季度通用牌號的價格上漲到 1 萬元 /噸以上。 1997 年4 季度后受亞洲金融危機的影響,價格急劇下降, 1999 年上半年這種下降的局勢仍未能扭轉,通用牌號價格下跌到 4800 元左右。此后雖有緩慢回升,但現(xiàn)在的價格水平最多相當于 1997 年 4 季度水平,遠未達到歷史上的高價位。 5.應用 聚丙烯的消費方式受各地區(qū)工業(yè)結構的影響,因地區(qū)而不同。一般說,注塑應用占工業(yè)化國家消費的主要份額,特別是在那些汽車工業(yè)發(fā)達的國家和地區(qū)。農業(yè)國在工業(yè)化發(fā)展的早期階段 ,纖維用比重更大,主要用作編織袋、防水布等。 42 在工業(yè)化 國家,耐用消費品,如汽車、家電和地毯約占聚丙烯最終用途 50%。這些市場的消費量受經濟發(fā)展周期性和消費水平的影響很大。取決于各種應用的具體要求,聚丙烯也在與其它熱塑性塑料競爭,這些塑料是:( 1)在交通和家電等領域使用的 ABS;( 2)在交通、地毯面紗和無紡布中使用的尼龍;( 3)在家用品、消費品、硬包裝、薄膜和電線電纜中使用的聚乙烯;( 4)在硬包裝和家用電器中使用的聚苯乙烯;( 5)在薄膜、硬包裝和地毯面紗中使用的 PET;( 6)在薄膜和醫(yī)療用品中使用的 PVC。聚丙烯的應用范圍寬,領域多,幾乎沒有一種應用可以超過聚丙 烯總市場份額的 25%。 我國生產的聚丙烯中,用于編織袋的扁絲料約占我國聚丙烯產量的 50%以上。從我國 1997 年各種聚丙烯制品的供需結構看,扁絲料基本滿足需求(國內產品滿足率 87%),但薄膜料國內滿足率僅 30%;注塑料國內滿足率不到 10%。國內生產的注塑料大部分是均聚物(美國注塑料共聚物和均聚物的比例大致為2: 1),只能用于日用品等對性能要求不高的產品。從表 5 列出的國產料和進口料的專用料比例看,進口料的專用料比例明顯高于國產料。從進口牌號的性能看,有相當數量的聚丙烯進口牌號是 MI高的薄壁注塑牌號和纖維、無 紡布牌號。 與世界發(fā)達國家的應用情況相比,我國注塑(特別是汽車)和纖維(特別是無紡布)用聚丙烯還應有很大潛在的市場空間。 根據我國聚丙烯需求增長的歷史規(guī)律和我國國民經濟的發(fā)展趨勢,我們預計今后聚丙烯需求增長速度仍會高于國民經濟增長速度,預測 2020 年我國聚丙烯表觀需求量為 525 萬噸, 2020 年為 730 萬噸, 2020 年為 1180 萬噸(見表)。如果到 2020 年我國大型和中型乙烯均能改造完成,預測那時我國聚丙烯生產能力可達 348 萬噸,按開工率 90%計,產量 313 萬噸,屆時表觀滿足率可達到60%,仍有 40%的聚丙烯 *進口滿足。 與乙烯和聚乙烯相比,我國的丙烯和聚丙烯資源相對豐富。從世界和亞洲周邊國家市場看,在今后相當時間內聚丙烯都處于供大于求的狀態(tài)。為使我國聚丙 43 烯產品具有市場競爭力,開發(fā)剛性 /韌性 /流動性平衡好的抗沖共聚產品、無規(guī)共聚產品、 BOPP 和 CPP 薄膜料、纖維 /無紡布料及開發(fā)聚丙烯在汽車和家電領域的應用都是今后重要 產品介紹 ——ABS 樹脂 ABS 樹脂 ABS 樹脂是丙烯晴 丁二烯 苯乙烯共聚物,其特性是由三組份的配比及每一種組分的化學結構,物理形態(tài)控制, 丙烯晴組分在 ABS 中表現(xiàn)的特性是耐熱性、耐化學性、剛性、抗拉強度,丁二烯表現(xiàn)的特性是抗沖擊強度,苯乙烯表現(xiàn)的特性是加工流動性,光澤性。這三組分的結合,優(yōu)勢互補,使
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