混合金屬離子的選擇性滴定-資料下載頁(yè)
2025-08-11 11:38本頁(yè)面
【導(dǎo)讀】Y時(shí),為pH低;pH高仍以不生成沉淀為限。滴定的酸度范圍:?Y=,pH=,Bi3+水解,影響滴定。lgK==>8,可以準(zhǔn)確滴定.大、c大且pH合適。F-掩蔽Al3+;三乙醇胺Al3+,Fe3+…
【正文】 ： MnSO4H3PO4H2SO4 誘導(dǎo)反應(yīng)： KMnO4 Fe2+ Fe3++Mn2+ 受誘反應(yīng) ： KMnO4+2Cl Cl2+Mn2+ H+ H+ 誘導(dǎo)體 作用體 受誘體 ?Mn(II)– 催化，促使中間體成為 Mn(III)。 ?H3PO4與 Mn(III)絡(luò)合 , 降低 (Mn(III)/Mn(II)) ?提高反應(yīng)的酸度 ??? K2Cr2O7+Sn2+ Cr3++Sn4+ 誘導(dǎo) O2+Sn2+ Sn4+ 90% ∴ 不可用 K2Cr2O7直接滴定 Sn2+ (KMnO4/Mn2+)= (Cl2/Cl)= ?? ?? 55 氧化還原滴定 氧化還原滴定中的指示劑 1. 自身指示劑 : KMnO4 2 106molL 1即可見粉紅色 2. 特殊指示劑 例： 淀粉 + I2 (1 105molL1) 生成深藍(lán)色吸附化合物， SCN + Fe3+ FeSCN2+ ( 1 105molL 1可見紅色 ) 56 3. 氧化還原指示劑 指示劑 還原形 氧化形 顏色變化 ? ???+ 1H ] = 1 m o l L?[ 次甲基藍(lán) 無(wú)色 天藍(lán)色 二苯胺磺酸鈉 無(wú)色 紫紅色 鄰苯氨基苯甲酸 無(wú)色 紫紅色 鄰二氮菲亞鐵 紅色 淺藍(lán)色 In1 In2 In3 In4 無(wú) 無(wú) 紫紅 無(wú) or淺紫 *二苯胺磺酸鈉 57 氧化還原滴定曲線 滴定前， Fe3+未知，不好計(jì)算 sp前 ， Ce4+未知，按 Fe3＋ /Fe2＋ 電對(duì)計(jì)算 sp后 ， Fe2+未知，按 Ce4＋ /Ce3＋ 電對(duì)計(jì)算 ??3+ 2+ 4 + 3+( F e /F e ) = ( C e /C e )以 Ce4＋ 滴定 Fe2＋ (均為 L1)為例 : 對(duì)于滴定的每一點(diǎn)，達(dá)平衡時(shí)有： ,4 + 3 + 3 + 2 +( C e / C e ) = 1 . 4 4 V ( F e / F e ) = 0 . 6 8 V???? ??(1molL1 H2SO4) 58 sp時(shí) 電位的計(jì)算 3+3 + 2 +2+4+4 + 3 +3+3 + 2 + 4 + 3 +3 + 4 +2 + 3 +spspsp( Fe )= ( Fe / Fe ) + 0 . 0 5 9 l g( Fe )( Ce )= ( Ce / Ce ) + 0 . 0 5 9 l g( Ce )( Fe / Fe ) + ( Ce / Ce )( Fe ) ( Ce )+ 0 . 0 5 9 l g( Fe ) ( Ce2)cccccccc????????????????59 sp3 + 2 + 4 + 3 +(Fe / Fe ) + (Ce / Ce )=20 . 6 8 + 1 . 4 4 = = 1 . 0 6 V2???????1 1 2 2sp1239。39。nnnn????????? ?1239。39。lg 39。0 . 0 5 9pK??????通式 (對(duì)稱電對(duì) ) 60 Ce4+滴定 Fe2+的滴定曲線 4 + 3 +3 + 2 +( C e /Ce ) = 1 .4 4 V( Fe /Fe ) = 0 .6 8 V??????0 . 50 . 70 . 91 . 11 . 31 . 50 50 100 150 200T %? / V 突 躍 ? ? 鄰苯氨基苯甲酸 ? 二苯氨磺酸鈉 Cr2O72/Cr3+ %時(shí) , ?=+ +%時(shí) , ?=+ 61 Fe3+滴定 Sn2+ 指示劑： SCN 生成 紅色 Fe(SCN)2+ 00 . 20 . 40 . 60 . 80 50 100 150 200T%? / V 突 躍 △ ?1 △ ?2 △ ?1: △ ?2 =n2:n1=2:1 ?sp偏向 n大的電對(duì)一方 . 影響突躍大小的因素 ? 2Fe3+ +Sn2+ =2Fe2+ +Sn4+ % ?=+()x3= sp: ?=(+)/(2+1)= +% ?=+(3)= 62 氧化還原滴定的預(yù)處理 目的：將被測(cè)物預(yù)先處理成便于滴定的形式 . ? ?????????????2+4, A g +23+27( NH ) S O4 2 2 8M nOMnC r O( C r )1.? Fe2+ 2. Sn4+ Sn2+ Ti4+ Ti3+ Zn 預(yù)還原 Fe3+、 I2 63 Cr2O72 3. Fe3+ Fe2+ Fe2+ SnCl2 △ 預(yù)氧化劑和預(yù)還原劑的選擇 1. 定量氧化或還原 。 2. 有一定的選擇性 :例鈦鐵礦中 Fe的測(cè)定 , 不能用 Zn作還原劑 。 3. 過量的氧化劑或還原劑易除去 :H2O2,(NH4)2S2O8 加熱分解 。NaBiO3過濾除去 。 Sn2++HgCl2 Hg2Cl2 +Sn4+ 64 Jones還原器 鋅 汞齊 Ti4++HCl Ti3+ Fe2+ + Ti4+ Fe3+ Cr2O72 Fe3+ ??θ 2+θ 4+ 3+( Zn /Zn ) = 0 .7 6( T i /T i ) = 0 .1 0 (3 m o l/L HC l)
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