【正文】 Ka2(H2X)，酸性條件下，則pH相同時(shí)，由圖像可知N為lg的變化曲線，M為lg )的變化曲線，當(dāng)lg 或lg ＝0時(shí)，說(shuō)明或＝1，濃度相等，結(jié)合圖像可計(jì)算電離常數(shù)并判斷溶液的酸堿性。]7．(2019廣州模擬)25 ℃時(shí)，在20 mL molL－ mol L－1 NaOH溶液，溶液中l(wèi)g 與pH關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法正確的是 (　　)A．A點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中：c(Na＋)＞c(A－)＞c(H＋)＞c(OH－)B．25 ℃時(shí)，10－C．B點(diǎn)對(duì)應(yīng)的NaOH溶液體積為10 mLD．對(duì)C點(diǎn)溶液加熱(不考慮揮發(fā))，則一定增大B　[ A點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液顯酸性，即c(H＋)＞c(OH－)，溶液中電荷關(guān)系為c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，所以離子濃度關(guān)系為c(A－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)，A錯(cuò)誤；pH＝，lg ＝0，即c(A－)＝c(HA)，HA酸的電離常數(shù)Ka＝＝c(H＋)＝10－pH＝10－，B正確；當(dāng)加入10 mL NaOH溶液，得到等濃度的HA和NaA混合溶液，混合溶液以電離為主，使c(A－)＞c(HA)，即lg ＞0，故B點(diǎn)對(duì)應(yīng)的NaOH溶液的體積小于10 mL，C錯(cuò)誤； A－的水解常數(shù)Kh隨溫度升高而增大，所以＝＝＝，隨溫度升高而減小，D錯(cuò)誤。]1．(2019全國(guó)卷Ⅰ)NaOH溶液滴定鄰苯二甲酸氫鉀(鄰苯二甲酸H2A的Ka1＝10－3，Ka2＝10－6)溶液，混合溶液的相對(duì)導(dǎo)電能力變化曲線如圖所示，其中b點(diǎn)為反應(yīng)終點(diǎn)。下列敘述錯(cuò)誤的是(　　)A．混合溶液的導(dǎo)電能力與離子濃度和種類有關(guān)B．Na＋與A2－的導(dǎo)電能力之和大于HA－的C．b點(diǎn)的混合溶液pH＝7D．c點(diǎn)的混合溶液中，c(Na＋)c(K＋)c(OH－)C　[A項(xiàng)，溶液導(dǎo)電能力的強(qiáng)弱與溶液中自由移動(dòng)的離子濃度和種類有關(guān)，正確；B項(xiàng)，由圖像知，a點(diǎn)到b點(diǎn)，HA－轉(zhuǎn)化為A2－，b點(diǎn)導(dǎo)電能力相對(duì)于a點(diǎn)增強(qiáng)，可判斷Na＋和A2－的導(dǎo)電能力之和大于HA－的，正確；C項(xiàng)，b點(diǎn)為反應(yīng)終點(diǎn)，發(fā)生的反應(yīng)為2KHA＋2NaOH===Na2A＋K2A＋2H2O。因?yàn)镠2A為弱酸，所以Na2A、K2A溶液顯堿性，pH7，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，c點(diǎn)為Na2A、K2A和NaOH的混合溶液，由圖像經(jīng)分析可知c(Na＋)c(K＋)c(OH－)，正確。]2．(2018全國(guó)卷Ⅲ) molL－1 mL 0 molL－1 Cl－溶液的滴定曲線如圖所示。下列有關(guān)描述錯(cuò)誤的是(　　)A．根據(jù)曲線數(shù)據(jù)計(jì)算可知Ksp(AgCl)的數(shù)量級(jí)為10－10B．曲線上各點(diǎn)的溶液滿足關(guān)系式c(Ag＋)c(Cl－)＝Ksp(AgCl)C．相同實(shí)驗(yàn)條件下， 0 molL－1 Cl－，反應(yīng)終點(diǎn)c移到aD．相同實(shí)驗(yàn)條件下， 0 molL－1 Br－，反應(yīng)終點(diǎn)c向b方向移動(dòng)C　[根據(jù)滴定曲線，當(dāng)加入25 mL AgNO3溶液時(shí)，Ag＋與Cl－剛好完全反應(yīng)，AgCl處于沉淀溶解平衡狀態(tài)，此時(shí)溶液中c(Ag＋)＝c(Cl－)＝10－ molL－1，Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)c(Cl－)＝10－≈10－10，A項(xiàng)正確；曲線上各點(diǎn)都處于沉淀溶解平衡狀態(tài)，故符合c(Ag＋)c(Cl－)＝Ksp(AgCl)，B項(xiàng)正確；根據(jù)圖示，Cl－ 0 molL－1時(shí)消耗25 mL AgNO3溶液，則Cl－ 0 molL－1時(shí)消耗20 mL AgNO3溶液，a點(diǎn)對(duì)應(yīng)AgNO3溶液體積為15 mL，所以反應(yīng)終點(diǎn)不可能由c點(diǎn)移到a點(diǎn)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；由于AgBr的Ksp小于AgCl的Ksp，初始c(Br－)與c(Cl－)相同時(shí)，反應(yīng)終點(diǎn)時(shí)消耗的AgNO3溶液體積相同，但Br－濃度小于Cl－濃度，即反應(yīng)終點(diǎn)從曲線上的c點(diǎn)向b點(diǎn)方向移動(dòng)，D項(xiàng)正確。]3．(2019全國(guó)卷Ⅱ，節(jié)選)成品中S2－的含量可以用“碘量法”測(cè)得。稱取m g樣品，置于碘量瓶中， mL 0 molL－1的I2KI溶液于其中，并加入乙酸溶液，密閉，置暗處反應(yīng)5 min，有單質(zhì)硫析出。以淀粉為指示劑， 0 molL－1 Na2S2O3溶液滴定，反應(yīng)式為I2＋2S2O===2I－＋S4O。測(cè)定時(shí)消耗Na2S2O3溶液體積V mL。終點(diǎn)顏色變化為_(kāi)____________，樣品中S2－的含量為_(kāi)_______________(寫出表達(dá)式)。[解析]　淀粉溶液遇到I2溶液變藍(lán)，當(dāng)Na2S2O3將I2消耗完后，溶液由淺藍(lán)色變至無(wú)色，即滴定終點(diǎn)時(shí)，溶液會(huì)由淺藍(lán)色變至無(wú)色。設(shè)Na2S2O3消耗的I2的物質(zhì)的量為n1。由化學(xué)方程式可得：I2　　　＋　　　　　2S2O　===　　2I－＋S4O1 mol 2 moln1　　　 0 molL－1V10－3 L則n1＝V 010－3 mol設(shè)樣品中S2－的含量為w，則由反應(yīng)I2＋S2－===2I－＋S↓可得：I2　　　　　～　　　　　　　　　　S2－1 mol 32 g25．0010－3 L 0 molL－1－V 010－3 mol m gw由此可得：w＝100%。[答案]　淺藍(lán)色至無(wú)色　100%4．(2018全國(guó)卷Ⅲ，改編)利用K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液定量測(cè)定硫代硫酸鈉晶體(Na2S2O35H2O，M＝248 gmol－1)的純度。 0 g硫代硫酸鈉晶體樣品，配制成100 mL硫代硫酸鈉樣品溶液， 500 molL－ mL，硫酸酸化后加入過(guò)量KI，發(fā)生反應(yīng)：Cr2O＋6I－＋14H＋===3I2＋2Cr3＋＋7H2O。然后用硫代硫酸鈉樣品溶液滴定至淡黃綠色，發(fā)生反應(yīng)：I2＋2S2O===S4O＋2I－。加入淀粉溶液作為指示劑，繼續(xù)滴定，當(dāng)溶液______________________________________________________________________________________________________________________________________，即為終點(diǎn)。平行滴定3次， mL，則樣品純度為_(kāi)_______%(保留1位小數(shù))。[解析]　利用I2遇淀粉溶液顯藍(lán)色來(lái)判斷滴定終點(diǎn)時(shí)，當(dāng)溶液藍(lán)色褪去，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)即可說(shuō)明達(dá)到滴定終點(diǎn)。根據(jù)題中反應(yīng)可得：Cr2O～3I2～6S2O， 0 g樣品中含有Na2S2O35H2O的質(zhì)量＝248 gmol－1＝ g，樣品純度＝100%＝%。[答案]　藍(lán)色褪去，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)藍(lán)色　5．(2017全國(guó)卷Ⅱ)水中的溶解氧是水生生物生存不可缺少的條件。某課外小組采用碘量法測(cè)定學(xué)校周邊河水中的溶解氧。實(shí)驗(yàn)步驟及測(cè)定原理如下：Ⅰ.取樣、氧的固定用溶解氧瓶采集水樣。記錄大氣壓及水體溫度。將水樣與Mn(OH)2堿性懸濁液(含有KI)混合，反應(yīng)生成MnO(OH)2，實(shí)現(xiàn)氧的固定。Ⅱ.酸化、滴定將固氧后的水樣酸化，MnO(OH)2被I－還原為Mn2＋，在暗處?kù)o置5 min，然后用標(biāo)準(zhǔn)Na2S2O3溶液滴定生成的I2(2S2O＋I(xiàn)2===2I－＋S4O)?；卮鹣铝袉?wèn)題：(1)取水樣時(shí)應(yīng)盡量避免擾動(dòng)水體表面，這樣操作的主要目的是__________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)“氧的固定”中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)_____________________________________________________________________________________。(3)Na2S2O3溶液不穩(wěn)定，使用前需標(biāo)定。配制該溶液時(shí)需要的玻璃儀器有燒杯、玻璃棒、試劑瓶和________；蒸餾水必須經(jīng)過(guò)煮沸、冷卻后才能使用，其目的是殺菌、除________及二氧化碳。(4) mL水樣經(jīng)固氧、酸化后，用a molL－1Na2S2O3溶液滴定，以淀粉溶液作指示劑，終點(diǎn)現(xiàn)象為_(kāi)___________________________________________________________________________________________________________；若消耗Na2S2O3溶液的體積為b mL，則水樣中溶解氧的含量為_(kāi)_______mgL－1。(5)上述滴定完成時(shí)，若滴定管尖嘴處留有氣泡會(huì)導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏________(填“高”或“低”)。[解析]　(1)本實(shí)驗(yàn)為測(cè)定水樣中的溶解氧，如果擾動(dòng)水體表面，會(huì)增大水體與空氣的接觸面積，增大氧氣在水中的溶解量。避免擾動(dòng)水體表面是為了使測(cè)定值與水體中的實(shí)際值保持一致，避免產(chǎn)生誤差。(2)由題意知，反應(yīng)物為O2和Mn(OH)2，生成物為MnO(OH)2，因此該反應(yīng)的化學(xué)方程式為O2＋2Mn(OH)2===2MnO(OH)2。(3)配制溶液時(shí)還需要量筒量取液體體積；煮沸可以使蒸餾水中的氧氣排出，達(dá)到除去氧氣的目的。(4)由于混合液中含有碘單質(zhì)，加入淀粉時(shí)，溶液為藍(lán)色；滴定時(shí)，Na2S2O3與碘反應(yīng)，當(dāng)?shù)馇『猛耆磻?yīng)時(shí)，溶液藍(lán)色剛好褪去，且半分鐘內(nèi)顏色不變色。由各反應(yīng)關(guān)系可建立如下關(guān)系式：O2～2MnO(OH)2～2I2～4S2O，由題意知，滴定消耗Na2S2O3的物質(zhì)的量為ab10－3 mol， L水樣中溶解氧的物質(zhì)的量＝10－3 mol，質(zhì)量為10－3 mol32 gmol－1＝8ab10－3 g＝8ab mg，即水樣中溶解氧的含量為80ab mgL－1。(5)滴定完成時(shí)，滴定管尖嘴處留有氣泡，會(huì)使最后的讀數(shù)偏小，測(cè)得消耗Na2S2O3的體積偏小，所以測(cè)量結(jié)果偏低。[答案]　(1)使測(cè)定值與水體中的實(shí)際值保持一致，避免產(chǎn)生誤差(2)O2＋2Mn(OH)2===2MnO(OH)2(3)量筒　氧氣(4)當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏螛?biāo)準(zhǔn)液時(shí)，溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o(wú)色，且半分鐘內(nèi)無(wú)變化　80ab(5)低34