藥劑學第3章(編輯修改稿)
2024-11-04 03:19 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 稱為膠束。 臨界膠束濃度〔 critical micell concentration, CMC〕：外表活性劑分子締合形成膠束的最低濃度。,一、外表(biǎomi224。n)活性劑膠束,第二十二頁，共六十四頁。,〔二〕膠束的結(jié)構(gòu)(ji233。g242。u),第二十三頁，共六十四頁。,CMC時，溶液外表張力根本到達最低值，而且溶液的多種物理性質(zhì)如摩爾電導、粘度、滲透壓、密度、光散射等多種物理性質(zhì)發(fā)生急劇變化。利用這些性質(zhì)與外表活性劑濃度之間的關(guān)系，可推測出外表活性劑的臨界膠束濃度。 溫度(wēnd249。)、濃度、電解質(zhì)、pH值等因素對測定結(jié)果也會產(chǎn)生影響。,〔三〕臨界(l237。n ji232。)膠束濃度的測定,第二十四頁，共六十四頁。,由于外表活性劑的物理性質(zhì)在臨界膠束濃度附近的較小范圍內(nèi)會發(fā)生突變，所以利用此特性，可測定CMC值。測定方法有多種，下面只介紹二種常用的方法。 1.外表張力法 外表活性劑水溶液的外表張力開始時隨溶液濃度增大而急劇下降，當?shù)竭_CMC值后，這種下降那么變得緩慢或不再下降。因此(yīncǐ)，以外表張力對濃度的對數(shù)作圖，曲線的轉(zhuǎn)折點即為CMC值，如下圖。,第二十五頁，共六十四頁。,庚基乙二醇十二(sh237。 232。r)烷基醚的外表張力與濃度的關(guān)系,第二十六頁，共六十四頁。,此法簡便，最常用；可同時作吸附等溫線；對外表活性大或小的外表活性劑，其測定的靈敏度相近，而其它一些方法〔如電導法、滲透壓法、折射法等〕的靈敏度那么隨CMC值的增大而下降(xi224。ji224。ng)；不受無機鹽的干擾；對離子型和非離子型外表活性劑都適用。 當有少量極性有機物雜質(zhì)〔高外表活性的醇、胺、酸等〕存在時，曲線往往在CMC值附近轉(zhuǎn)折不明顯，并出現(xiàn)最低點，因此不易測準CMC值。,第二十七頁，共六十四頁。,2.電導(di224。n dǎo)法 以外表活性劑溶液的摩爾電導率對濃度或濃度的平方根作圖，準確性以后者為最好，因為濃度低時是直線，CMC值時摩爾電導率隨濃度的平方根變化很大。曲線的轉(zhuǎn)折點即為CMC值，如下圖。,第二十八頁，共六十四頁。,十二烷基(w225。n jī)磺酸水溶液的電導率與濃度的關(guān)系,第二十九頁，共六十四頁。,碳氫鏈的長度 碳氫鏈的分支 極性基團的位置 疏水鏈性質(zhì)的影響 親水基團的種類(zhǒngl232。i) 外表活性劑的種類 溫度,〔四〕影響(yǐngxiǎng)臨界膠束濃度的因素,第三十頁，共六十四頁。,二、親水親油平衡(p237。ngh233。ng)值,〔一〕HLB值的概念 親水親油平衡值(hydrophilelipophile balance，HLB)系外表活性劑分子中親水和親油基團對油或水的綜合親合力，是用來表示外表活性劑的親水親油性強弱的數(shù)值(sh249。z237。)。 數(shù)值范圍：HLB 0~40，其中非離子外表活性劑HLB 0~20，即石蠟為0，聚氧乙烯為20。,第三十一頁，共六十四頁。,第三十二頁，共六十四頁。,特性與應(yīng)用： 親油性外表(biǎomi224。n)活性劑的HLB低，親水性外表活性劑的HLB高； 親油性或親水性很大的外表活性劑易溶于油或易溶于水； HLB值在3~6的外表活性劑適合作W/O型乳化劑； HLB值在8~18的外表活性劑適合作O/W型乳化劑； HLB值在13~18的外表活性劑適合作增溶劑； HLB值在7~9的外表活性劑適合作潤濕劑。,親水親油平衡(p237。ngh233。ng)值〔HLB),第三十三頁，共六十四頁。,第三十四頁，共六十四頁。,(1) 對非離子型外表活性， 可能過經(jīng)驗式求得: 非離子外表活性劑的HLB具有加和性。 HLBab=(HLBaWa+HLBbWb)/(Wa+Wb) (2)理論計算法：如果HLB值是由外表活性劑分子中各種結(jié)構(gòu)基團奉獻的總和，那么每個基團對HLB值的奉獻可用數(shù)值(sh249。z237。)表示，此數(shù)值(sh249。z237。)稱為HLB基團數(shù)(group number)。 HLB=∑(親水基團HLB)+∑(親油基團HLB)+7,〔二〕HLB值計算(j236。 su224。n),第三十五頁，共六十四頁。,第三十六頁，共六十四頁。,三、外表(biǎomi224。n)活性劑的增溶作用,〔一〕膠束的形成 外表活性劑在水溶液中到達CMC后，一些水不溶性或微溶性物質(zhì)在膠束溶液中的溶解度可顯著增加，形成透明膠體溶液，這種作用稱為(chēnɡ w233。i)增溶(solubilization)。 一些揮發(fā)油、脂溶性維生素、甾體激素等許多難溶性藥物常借此增溶，形成澄明溶液及提高濃度。,第三十七頁，共六十四頁。,膠束增溶體系是熱力學穩(wěn)定體系也是熱力學平衡體系。 在CMC以上，隨著外表活性劑用量的增加，膠束數(shù)量增加，增溶量也相應(yīng)(xiāngyīng)增加。 當外表活性劑用量為1g時增溶藥物到達飽和的濃度即為最大增溶濃度(m
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