gc-ms在藥學(xué)研究中技術(shù)與應(yīng)用(編輯修改稿)
2024-10-05 20:40 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 分析時(shí)間，適用于定量分析。但選擇 SIM方式不利于定性分析。 第三十九頁(yè)，共一百一十頁(yè)。 ? 四極桿質(zhì)量分析器〔 quadrupole， Q〕 M1 M2 M3 檢測(cè)模式 全掃描〔 Full Scan〕 選擇離子檢測(cè)〔 SIM〕 分辨率：低 第四十頁(yè)，共一百一十頁(yè)。 單四極桿特點(diǎn) ? 四極桿質(zhì)量分析器是 GCMS聯(lián)用儀中最通用的一種質(zhì)量分析器 ? 有全掃描 (Scan)和選擇離監(jiān)測(cè) (SIM)兩種不同掃描模式 ? 掃描速度快 ,靈敏度高，尤其是 SIM模式 ? 可在較低的真空度下工作 ? 分辨率較低，不能提供亞穩(wěn)離子信息 ? 結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、體積小、自動(dòng)化程度高 第四十一頁(yè)，共一百一十頁(yè)。 三重四極桿質(zhì)譜儀〔 Q〕 [M+H]+ Q1 質(zhì)量分析器 Q3 質(zhì)量分析器 Q2 碰撞室 活化室 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 串聯(lián)質(zhì)譜MS/MS 低分辨 第四十二頁(yè)，共一百一十頁(yè)。 Q特點(diǎn) ? 離子、母離子、中性喪失三種掃描方式 ? 母離子找子離子獲得碎片離子 ? 子離子找母離子獲得前體離子 ? 中性基因相關(guān)質(zhì)量的離子，確定各離子歸屬，研究離子的碎裂途徑，用于化合物的結(jié)構(gòu)分析 第四十三頁(yè)，共一百一十頁(yè)。 離子阱質(zhì)量分析器〔 ion trap， IT〕 離子注入 質(zhì)量選擇推出 檢測(cè)模式 全掃描〔 Full Scan〕 選擇離子檢測(cè)〔 SIM〕 分辨率：低 第四十四頁(yè)，共一百一十頁(yè)。 離子阱質(zhì)量分析器示意圖 由三個(gè)電極組成的三維四極場(chǎng) 處在端電極中心的小孔是離子進(jìn)出阱的通道。 一定固有頻率的射頻電壓施加于環(huán)電極上，在環(huán)電極和端電極之間有高頻電勢(shì)差，形成了一個(gè)四極場(chǎng)。 RF值是指施加在環(huán)電極和兩個(gè)端電極之間的電壓，依靠具不同水平的 RF值的四極場(chǎng)，離子阱可以在一個(gè)特定的質(zhì)量范圍內(nèi)俘獲并穩(wěn)定一定數(shù)量的離子。 第四十五頁(yè)，共一百一十頁(yè)。 IT原理 與四極桿質(zhì)量分析器相似，離子在離子阱中的運(yùn)動(dòng)也有穩(wěn)定和不穩(wěn)定兩種情況。 處于穩(wěn)定區(qū)的離子，運(yùn)動(dòng)幅度不大，能長(zhǎng)期存儲(chǔ)在離子阱中。 處于穩(wěn)定區(qū)之外的離子，由于幅度過(guò)大，會(huì)與環(huán)電極或端電極相撞而消亡。 第四十六頁(yè)，共一百一十頁(yè)。 質(zhì)譜過(guò)程 ? 離子被充入離子阱 : 通過(guò)降低施加在錐形別離器的排斥電壓，讓離子束通過(guò)來(lái)實(shí)現(xiàn)的。進(jìn)入阱內(nèi)的離子被施加了低于四極振幅的射頻場(chǎng)俘獲。設(shè)置好一定的積累時(shí)間，錐形別離器的排斥電壓升高，以阻止后續(xù)離子進(jìn)入阱內(nèi)。累積的離子通過(guò)與阱內(nèi)浴氣 (He)碰撞而冷卻。以確保離子云駐留于阱中心一定的空間范圍內(nèi)。 ? 掃描開(kāi)始，四極和二級(jí)的勢(shì)場(chǎng)增加，離子按質(zhì)量增加的順序通過(guò)出口端帽被逐出離子阱。 ? 掃描結(jié)束后，四極場(chǎng)降低到零以去除殘留在阱內(nèi)的離子。阱回到初始狀態(tài)，錐形別離器設(shè)置為允許離子進(jìn)入并累積的初始狀態(tài)，新的循環(huán)開(kāi)始。 第四十七頁(yè)，共一百一十頁(yè)。 IT特點(diǎn) ? 時(shí)間上串聯(lián)的質(zhì)量分析器，只需一個(gè)離子阱質(zhì)量分析器即可實(shí)現(xiàn)多級(jí)串聯(lián)質(zhì)譜，本錢低、價(jià)格廉價(jià) ? 離子阱質(zhì)量分析器的靈敏度高，離子損失小 離子利用率高；離子阱質(zhì)量分析器的質(zhì)量范圍大 第四十八頁(yè)，共一百一十頁(yè)。 掃描方式 ? 可實(shí)現(xiàn)二次或?qū)掖钨|(zhì)譜〔 MSn〕分析 ? 全掃描模式 SCAN：主要對(duì)未知化合物做定性分析 ? 選擇離子掃描模式 SIM：主要應(yīng)用于目標(biāo)化合物檢測(cè)和復(fù)雜混合物中雜質(zhì)的定量分析 ? SIM較 SCAN有更高的靈敏度，峰型較好，排除干擾，提高信噪比，適合定量分析 第四十九頁(yè)，共一百一十頁(yè)。 四、 GCMS主要信息 ? 總流子流色譜圖 (TIC， total ion current):樣品隨載氣進(jìn)入質(zhì)譜檢測(cè)器中，在不同時(shí)間點(diǎn)得到的離子總信號(hào)的響應(yīng)圖，稱為總離子流圖?？捎糜诹私鈽悠返馁|(zhì)譜全貌 ? 質(zhì)譜圖 (MS， mass specturm):一個(gè)純粹化合物經(jīng)離子化、裂解形成一系列離子的質(zhì)荷比與強(qiáng)度的分布圖。 ? 質(zhì)量色譜圖 提取離子流色譜圖 (extracted ion chromatography) ? 選擇離子監(jiān)測(cè)技術(shù) (SIM) ? 譜庫(kù)檢索 第五十頁(yè)，共一百一十頁(yè)。 總離子流色譜圖 第五十一頁(yè)，共一百一十頁(yè)。 甲苯的 EI質(zhì)譜圖 第五十二頁(yè)，共一百一十頁(yè)。 質(zhì)譜峰的類型 ? 分子離子 (molecular ion, M+)峰 :分子失去一個(gè)電子生成的離子稱為分子離子，通常以 M+表示，分子離子形成的峰稱為分子離子峰。 ? 準(zhǔn)分子離子 (qauasi molecular ion)峰 ：軟電離質(zhì)譜可檢測(cè)到化合物分子得到或失去某一離子而形成的離子稱為準(zhǔn)分子離子。如分子通常得到或失去一個(gè)氫離子形成的 [M+H]+、 [MH]準(zhǔn)分子離子，常見(jiàn)的準(zhǔn)分子離子還有 [M+Na]+、 [M+K]+等離子 第五十三頁(yè)，共一百一十頁(yè)。 質(zhì)譜峰的類型 ? 同位素離子 (isotopic ion)峰：含元素的重同位素構(gòu)成的離子稱同位素離子，同位素離子形成的峰稱同位素峰，在質(zhì)譜圖中同位素峰出現(xiàn)在相應(yīng)的分子離子或碎片離子峰的右側(cè)〔高質(zhì)荷比側(cè)〕，如 [M+1]+、[M+2]+峰。 ? 碎片離子〔 fragment ion〕：由分子離子或準(zhǔn)分子離子繼續(xù)裂解而生成的產(chǎn)物離子。 ? 多電荷離子、亞穩(wěn)離子等產(chǎn)生的峰。 第五十四頁(yè)，共一百一十頁(yè)。 提取離子流色譜
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