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正文內(nèi)容

大班科學探究活動(編輯修改稿)

2024-10-04 00:38 本頁面
 

【文章內(nèi)容簡介】 注意的是,它們呈現(xiàn)出獨特的手性極性光伏,從而在不需要外部電源的情況下實現(xiàn)了前所未有的自供電CPL檢測。,在已報道的手性鈣鈦礦中達到了最高。本研究表明,雜化雙鈣鈦礦是一種很有前途的光電子候選材料,為開發(fā)新型綠色高性能圓極化光敏材料提供了新的途徑。近期,雜化鈣鈦礦廣泛應(yīng)用于光伏和光電領(lǐng)域。[1]特別是,%。[2]同時,金屬鹵化物鈣鈦礦具有結(jié)構(gòu)柔性,這使得可以利用手性有機陽離子來構(gòu)造具有潛在的圓偏振光致發(fā)光,非線性光學性能,體光伏效應(yīng)和鐵電的手性鈣鈦礦。[3]值得注意的是,隨著高效電荷傳輸和手性的結(jié)合,手性鈣鈦礦有望將其應(yīng)用于檢測圓偏振光(CPL),這在自旋信息和量子光學的光通信中是必不可少的。[4]與傳統(tǒng)的CPL檢測器(其中的非手性光電檢測器帶有一個四分之一波片和一個線性偏振器)相比,手性敏感的混合鈣鈦礦將通過電信號直接區(qū)分右手CPL(RCP)和左手(LCP),從而簡化集成設(shè)備。[5]不出所料,基于雜化鈣鈦礦的杰出CPL光電探測器,例如(R和SαMBA)PbI4,(R和SαPEA)PbI3和[(RβMPA] 2MAPb2I7分別由唐和袁的小組實現(xiàn)。[6]然而,上述提及的鈣鈦礦含有高濃度的有毒鉛,而具有獨特CPL檢測特性的無鉛雜化鈣鈦礦仍未開發(fā)。因此,迫切需要開發(fā)新的“綠色”手性鈣鈦礦用于潛在的圓偏振光敏應(yīng)用。無鉛鹵化物雙鈣鈦礦正因其無毒,相穩(wěn)定和誘人的物理光電特性等獨特特性而成為下一代光電候選物。[7]同時,利用結(jié)構(gòu)的可調(diào)性,合理地構(gòu)建了具有各種組成和性能的二維鹵化物雙鈣鈦礦。[8]隨后,分別在(C4H9NH3)2CsAgBiBr7 [9]和(異戊基銨)2CsAgBiBr7 [10]中實現(xiàn)了高性能X射線檢測和偏振敏感光電檢測。這些杰出的結(jié)果使無鉛雙鈣鈦礦在光電子應(yīng)用中大有前途。但是,到目前為止,仍未開發(fā)具有CPL檢測功能的無鉛混合鈣鈦礦。在此背景下,我們設(shè)計并合成了手性“綠色”雜化雙鈣鈦礦,[(RβMPA] 4AgBiI8((R)βMPA=(R)(+)β甲基苯乙銨1R)和[(SβMPA] 4AgBiI8((S)βMPA=(S)(–)β甲基苯乙銨,1S),1R和1S的本征手性提示它們的單晶對圓偏振光敏感。有趣的是,手性極性結(jié)構(gòu)中的塊狀光伏具有前所未有的自供電CPL檢測功能,這是CPL探測的先驅(qū)。這些手性雙鈣鈦礦的單晶是在氫碘酸溶液中Ag2O,Bi2O3和相應(yīng)的手性胺以化學計量制得量的。1R和1S的粉末X射線衍射(XRD)圖與根據(jù)相應(yīng)模擬得到的結(jié)果匹配得很好(圖S1),確認所獲得的相是純的。單晶XRD揭示了1R和1S是反對稱的同構(gòu)結(jié)構(gòu),并在P21的手性極性空間基團中結(jié)晶(表S1)。觀察到的二次諧波產(chǎn)生進一步證實了極性結(jié)構(gòu)(圖S2)。如圖1所示,單晶結(jié)構(gòu)為由交替連接的轉(zhuǎn)角共享BiI6和AgI6組成具有Bi–I鍵長()的八面體層和不同的Ag–I鍵長()。這樣的金屬鹵化物層沿c軸堆疊,相應(yīng)的手性βMPA陽離子分布在中間層中。無機層和手性陽離子是通過NH???Br氫鍵連接(圖S3)。如在手性極性空間群。[3d]考慮到1S和1R的手性特,1S和1R膜(圖S4)顯示出明顯的圓二色性(CD)信號,該信號在相同的波長下卻具有相反的值。值得注意的是,不同的CD信號位于其特征吸收峰(515 nm)附近,表明CD信號應(yīng)歸因于手性雙鈣鈦礦而不是有機陽離子(232 nm)。該結(jié)果表明手性從有機陽離子直接轉(zhuǎn)移到鈣鈦礦上,促進了這些鈣鈦礦具有固有的手性,這種手性轉(zhuǎn)移在以前的手性雜種中被廣泛觀察到。[11] 結(jié)果,1S和1R的固有手性將易于誘導手性電和手性光學性質(zhì),從而導致有希望的CPL光電探測。尺寸為125 mm3(圖S5),且晶體形態(tài)與模擬結(jié)果。頂面的單晶XRD圖案對應(yīng)于(001)面(圖3a)。薄晶體的AFM圖像也證明了其分層特征,并且高質(zhì)量,幾乎沒有表面缺陷(圖3b)。之前為了探索CPL性能,進行了1R的半導體性能測試。固態(tài)紫外線可見光譜顯示1
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