【文章內(nèi)容簡介】 甲硫基丙醇水硼酸二氫鉀甲硫基丙醇水NaCl鹽酸（35%）H2排放G3萃取B(OH)3二氯甲烷進(jìn)入下一步KCl甲硫基丙醇水B(OH)3廢水W1二氯甲烷KCl甲硫基丙醇B(OH)3NaCl水NaCl二氯甲烷甲硫基丙醇二氯甲烷揮發(fā)G4精餾二氯甲烷二氯甲烷下一釜回用甲硫基丙醇甲硫基丙醇產(chǎn)品二氯甲烷冷凝尾氣G5圖35 ３－甲硫基丙醇生產(chǎn)總物料平衡圖 單位：t/a擬建工程３－甲硫基丙醇生產(chǎn)項(xiàng)目用水情況見圖36。圖36 ３－甲硫基丙醇生產(chǎn)工藝水平衡圖該工程主要廢水主要為車間及設(shè)備生產(chǎn)設(shè)備沖洗廢水。擬建工程廢氣主要為萃取、精餾時(shí)二氯甲烷揮發(fā)氣體及其回收時(shí)產(chǎn)生的冷凝尾氣，經(jīng)廢氣活性炭纖維吸附系統(tǒng)處理后由同一排氣筒排放。該工程主要危險(xiǎn)廢物來自萃取工序后分離出來的萃余液，廢物編號HW41，其中含B(OH)3 ，KCl ，，為此本評評要求送有資質(zhì)的單位綜合處理，不排放。 3－四氫噻酚酮擬建工程3－四氫噻酚酮生產(chǎn)規(guī)模為15噸/年，間歇式生產(chǎn)。擬建項(xiàng)目以硫代乙醇酸、無水乙醇、巰基乙酸乙酯為主要原料，經(jīng)酯化、加成、萃取、精餾等工藝過程，得3－四氫噻酚酮成品。整個(gè)反應(yīng)過程極為復(fù)雜，其反應(yīng)原理如下：(1)酯化反應(yīng)（2）加成（3）Claisen反應(yīng)（4）水解反應(yīng)（5）脫羧反應(yīng)在反應(yīng)體中還存在如下副反應(yīng):（1） NaOH+HCl→NaCl+H2O（2） 2NaOH+H2SO4l→Na2SO4+H2O（3） CH3ONa+H2O→CH3OH+NaOH有限公司在技術(shù)力量的幫助下，解決了高純度、低雜質(zhì)的技術(shù)難點(diǎn)，打通了合成路線。經(jīng)工業(yè)品原料的放大及穩(wěn)定試驗(yàn)，表明各單元操作收率均穩(wěn)定在86%以上。生產(chǎn)過程如下：（1）酯化反應(yīng)：將硫代乙醇酸57kg，苯85kg，無水乙醇63kg，濃硫酸14kg，依次打入酯化配反應(yīng)釜內(nèi)。不停攪拌，溫度控制在73～85℃，反應(yīng)約23小時(shí)。（2）洗滌：侍反應(yīng)完全后，用水洗滌3次，可得巰基乙酸乙酯；共需耗水約400kg。洗滌廢水為酸性有機(jī)廢水，進(jìn)入廠內(nèi)污水處理車間。 （3）加成反應(yīng)：向反應(yīng)釜內(nèi)通入冷卻水，使溫度降至40～50℃， 和丙稀酸甲酯50kg。保溫、保壓攪拌8小時(shí)。（4）精餾：加成反應(yīng)完全后，進(jìn)行精餾；餾余液即為加成產(chǎn)物，引入下一步反應(yīng)，餾出液為苯，冷凝收集后回用于酯化反應(yīng)。（5）Claisen反應(yīng)：將合成反應(yīng)釜內(nèi)的溫度控制在30℃，慢慢滴加無水乙醚100kg，催化劑甲醇鈉17kg。，即可反應(yīng)完畢。（6）中和：向合成反應(yīng)釜同加入35%鹽酸約50kg，中和反應(yīng)液，當(dāng)反應(yīng)液溫度pH呈中性時(shí)停止中和反應(yīng)。（7）精餾：二次精餾主要是為了回收乙醚，餾余液進(jìn)入一下步反應(yīng)。（8）脫羧反應(yīng)：向餾余液內(nèi)緩慢加入濃硫酸17kg和冰乙酸18kg；脫除上步產(chǎn)生物中的羧基。（9）中和、析出：向上步反應(yīng)液中加入NaOH溶液，中和析出即可等粗產(chǎn)品。（10）萃取精餾：用二氯甲烷將所要產(chǎn)品萃取后進(jìn)一步精制，.3－四氫噻吩酮生產(chǎn)工藝流程見圖37。圖37 3－四氫噻吩酮生產(chǎn)工藝流程年產(chǎn)15t 3－四氫噻吩酮項(xiàng)目物料總物料平衡圖見表39至3－14。表3－9 3－四氫噻吩酮酯化反應(yīng)物料平衡表 單位：kg/釜硫代乙醇酸無水乙醇巰基乙酸乙酯水分子量平衡關(guān)系924612018投加量 t/a反應(yīng)生成量 t/a反應(yīng)后的量 t/a表3－10 3－四氫噻吩酮加成反應(yīng)物料平衡表 單位：kg/釜巰基乙酸乙酯丙烯酸甲酯分子量平衡關(guān)系12086206投加量 t/a反應(yīng)生成量 t/a反應(yīng)后的量 t/a表3－11 Claisen反應(yīng)物料平衡表 單位：kg/釜　2羧基－3－羥基－噻吩甲醇乙醇分子量平衡關(guān)系2061643246投加量 t/a90反應(yīng)生成量 t/a90反應(yīng)后的量 t/a表3－12 鹽酸中和反應(yīng)物料平衡表 單位：kg/釜甲醇鈉HClNaClH2O甲醇分子量平衡關(guān)系541832投加量 t/a反應(yīng)生成量 t/a反應(yīng)后的量 t/a表3－11 脫羧反應(yīng)物料平衡表 單位：kg/釜2羧基－3－羥基－噻吩3－四氫噻吩酮CO2H2O分子量平衡關(guān)系1641024418投加量 t/a反應(yīng)生成量 t/a反應(yīng)后的量 t/a0表3－12 堿中和反應(yīng)物料平衡表 單位：kg/釜H2SO4冰乙酸NaOH硫酸鈉醋酸鈉水分子量平衡關(guān)系9860401428218投加量 t/a 反應(yīng)生成量 t/a 反應(yīng)后的量 t/a 表3－13 3－四氫噻吩酮生產(chǎn)總物料平衡表 單位：kg/釜工段名稱投入產(chǎn)出原料名稱耗量kg/釜產(chǎn)物名稱產(chǎn)量kg/釜去向說明酯化反應(yīng)硫代乙醇酸無水乙醇進(jìn)入下一步無水乙醇巰基乙酸乙酯苯苯硫酸硫酸水洗滌無水乙醇巰基乙酸乙酯進(jìn)入下一步巰基乙酸乙酯苯苯硫酸洗滌廢水W1污水處理站硫酸水水巰基乙酸乙酯無水乙醇苯加成反應(yīng)巰基乙酸乙酯丙烯酸甲酯去下一步苯六氫吡啶六氫吡啶丙稀酸甲酯苯精餾丙烯酸甲酯丙烯酸甲酯進(jìn)入下一步90六氫吡啶六氫吡啶苯苯回用回用或出售副產(chǎn)品冷凝尾尾，去處理系統(tǒng)G6苯Claisen反應(yīng)丙烯酸甲酯90丙烯酸甲酯六氫吡啶六氫吡啶甲醇鈉17甲醇無水乙醚100乙醇甲醇鈉17無水乙醚100中和鹽酸（30%） 進(jìn)入下一步丙烯酸甲酯丙烯酸甲酯六氫吡啶六氫吡啶甲醇甲醇乙醇乙醇無水乙醚100甲醇鈉17氯化鈉無水乙醚100水乙醚回收進(jìn)入下一步丙烯酸甲酯丙烯酸甲酯六氫吡啶六氫吡啶甲醇甲醇冷凝回收高沸點(diǎn)餾程乙醇乙醇無水乙醚100無水乙醚冷凝回收低沸點(diǎn)餾程氯化鈉氯化鈉進(jìn)入下一步水水甲醇冷凝尾氣G7乙醇無水乙醚脫羧反應(yīng)3－四氫噻吩酮下一步丙烯酸甲酯丙烯酸甲酯六氫吡啶六氫吡啶氯化鈉氯化鈉水水 H2SO417H2SO417冰乙酸18冰乙酸18CO2工藝尾氣，排入廢氣治理系統(tǒng)G8中和、冷凝析出3－四氫噻吩酮3－四氫噻吩酮進(jìn)入下一步丙烯酸甲酯丙烯酸甲酯六氫吡啶六氫吡啶氯化鈉水 水 氯化鈉 H2SO417硫酸鈉 冰乙酸18醋酸鈉 NaOH(30%)氯化鈉 析出S3殘?jiān)?危險(xiǎn)廢物硫酸鈉 醋酸鈉 萃取、精餾3－四氫噻吩酮二氯甲烷冷凝尾氣,廢氣處理系統(tǒng)G9丙烯酸甲酯3－四氫噻吩酮產(chǎn)品六氫吡啶二氯甲烷回用下一釜水 3－四氫噻吩酮廢液S4, 危險(xiǎn)廢物氯化鈉 六氫吡啶硫酸鈉 水 醋酸鈉 氯化鈉 二氯甲烷100硫酸鈉 二氯甲烷醋酸鈉 丙烯酸甲酯表3－14 3－四氫噻吩酮生產(chǎn)總物料平衡表 單位：t/a工段名稱投入產(chǎn)出原料名稱耗量t/a產(chǎn)物名稱產(chǎn)量t/a去向說明酯化反應(yīng)硫代乙醇酸 無水乙醇 進(jìn)入下一步無水乙醇 巰基乙酸乙酯 苯 苯 硫酸 硫酸 水 洗滌無水乙醇 巰基乙酸乙酯 進(jìn)入下一步巰基乙酸乙酯 苯 苯 硫酸 洗滌廢水W1污水處理站硫酸 水水 巰基乙酸乙酯 無水乙醇 苯 加成反應(yīng)巰基乙酸乙酯 丙烯酸甲酯 去下一步苯 六氫吡啶 六氫吡啶 丙烯酸甲酯 苯 精餾丙烯酸甲酯 丙烯酸甲酯 進(jìn)入下一步 六氫吡啶 六氫吡啶 苯 苯 回用 回用或出售副產(chǎn)品 冷凝尾尾，去處理系統(tǒng)G6苯 Claisen反應(yīng)丙烯酸甲酯 下一步 丙烯酸甲酯 六氫吡啶 六氫吡啶 甲醇鈉 甲醇 無水乙醚（新）乙醇 回用乙醚 甲醇鈉 無水乙醚 中和鹽酸（35%） 進(jìn)入下一步丙烯酸甲酯 丙烯酸甲酯 六氫吡啶 六氫吡啶 甲醇 甲醇 乙醇 乙醇 無水乙醚 甲醇鈉 氯化鈉 無水乙醚 水 乙醚回收進(jìn)入下一步丙烯酸甲酯 丙烯酸甲酯 六氫吡啶 六氫吡啶 甲醇 氯化鈉 乙醇 水 無水乙醚 無水乙醚 冷凝回收低沸點(diǎn)餾程氯化鈉 甲醇 冷凝回收高沸點(diǎn)餾程水 乙醇 甲醇 冷凝尾氣G7乙醇 無水乙醚 脫羧反應(yīng)3－四氫噻吩酮 下一步丙烯酸甲酯 丙烯酸甲酯 六氫吡啶 六氫吡啶 氯化鈉 氯化鈉 水 水 H2SO4 H2SO4 冰乙酸 冰乙酸 CO2 工藝尾氣，排入廢氣治理系統(tǒng)G8中和、冷凝析出3－四氫噻吩酮 3－四氫噻吩酮 進(jìn)入下一步丙烯酸甲酯 丙烯酸甲酯 六氫吡啶 六氫吡啶 氯化鈉 水 水 氯化鈉 H2SO4 硫酸鈉 冰乙酸 醋酸鈉 NaOH(30%) 氯化鈉 析出S3殘?jiān)?危險(xiǎn)廢物　硫酸鈉 　醋酸鈉 萃取、精餾3－四氫噻吩酮 二氯甲烷 冷凝尾氣,廢氣處理系統(tǒng)G9丙烯酸甲酯 3－四氫噻吩酮 產(chǎn)品六氫吡啶 二氯甲烷 回用下一釜水 3－四氫噻吩酮 廢液S4, 危險(xiǎn)廢物氯化鈉 六氫吡啶 硫酸鈉 水 醋酸鈉氯化鈉 二氯甲烷 硫酸鈉 二氯甲烷 丙烯酸甲酯 醋酸鈉圖38 3－四氫噻吩酮生產(chǎn)總物料平衡圖 單位：t/a42擬建工程3－四氫噻吩酮生產(chǎn)項(xiàng)目用水情況見圖39。