【文章內(nèi)容簡介】 ? 卷發(fā)形成的原理： 燙發(fā)劑一般由第 1劑和第 2劑組成的二浴式，將頭發(fā)卷在棒上，用第 1劑還原將胱氨酸鍵合切斷，接著用第 2劑氧化，將架橋再鍵合，用緩和的氧化還原反應(yīng)形成卷發(fā)。 （ 1）燙發(fā)劑第 1劑的作用： 2RSH + KerSSKer ?2KerSH + RSSR 巰基乙酸： R= – CH2COOH 半胱氨酸（巰基丙氨酸） R= –CH2CH(NH2)COOH Ker – 頭發(fā)中的角質(zhì)蛋白質(zhì) （ 2）燙發(fā)劑第 2劑的作用 2Ker –SH + [ O] ? KerSSKer + H2O ? 表 64 冷燙液感官指標(biāo)、理化指標(biāo) 1．巰基乙酸銨含量的測定 ? 測定步驟 精確吸取冷燙液 2ml，置錐形瓶中，加水 60ml，（ 1十 10）硫酸 10ml，淀粉指示劑2ml，以 碘標(biāo)準(zhǔn)溶液 滴定至溶液呈穩(wěn)定的藍(lán)色即為終點。 ? 巰基乙酸銨質(zhì)量濃度 ρ（ gml1）按下式計算： 2．游離氨含量測定 ? 測定步驟 用移液管吸取冷燙液 10ml于 100ml容量瓶中用水沖稀至刻度，再多移液管吸取 10ml放入 300ml錐型瓶中，加 50ml水，準(zhǔn)確加入 25ml硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液。加熱至沸 l～ 2min，冷卻后加入 2～ 3滴溴甲酚綠 甲基紅混合指示劑。用 0． lmol／ L Na0H標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由紅變綠為終點。 ? 計算 : 游離氨的質(zhì)量濃度 ρ（ g／ ml）按下式計算： 其他化妝品的檢驗項目 色澤穩(wěn)定性的測定 ? 檢驗香水類化妝品的色澤對溫差的變化（或光照）的穩(wěn)定性。 熱和紫外線對香水類化水、乳液、香波等，受熱或日曬可使著色劑變色，用天然香料配成的香水、花露水，在熱或紫外線作用下可能發(fā)生聚合而生成黑褐色聚合物，使香氣減弱顏色變壞。 ? 測定： 將香水類化妝品樣品分別倒入兩支干燥清潔的試管內(nèi)，高度約 80mm，塞上干凈的軟木塞。把其中一支試管放入已調(diào)至標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定溫度的恒溫箱中，到規(guī)定時間后取出，打開軟木塞，然后仍舊塞好，繼續(xù)放入恒溫箱中。到規(guī)定時間后取出，與另一支試管內(nèi)的樣品進(jìn)行目測色澤比較。 2．濁點的測定 濁點是溶液開始出現(xiàn)渾濁的溫度 . 香水類化妝品是由香精溶于酒精及水后所組成的溶液，出現(xiàn)渾濁現(xiàn)象會嚴(yán)重降低其質(zhì)量。 未經(jīng)處理的酒精中含有許多有機(jī)雜質(zhì)，如醛、雜醇油、乙酸、丙酮等。 因此在使用前需經(jīng)特殊的預(yù)處理，如加入高錳酸鉀、活性炭，通過硅膠滲透過濾等，除去這些雜質(zhì)后才能使香水水質(zhì)清晰。 為確保產(chǎn)品質(zhì)量，在香精均勻的溶解于酒精及水中之后，一般要經(jīng)過三個月以上密封靜置的低溫陳化，把陳化期中沉淀出來的一些不溶物質(zhì)經(jīng)過濾除去 。 但是由于設(shè)備、工藝和管理等方面存在的某些問題可能出現(xiàn)雜質(zhì)除去不夠徹底及低溫陳化不夠完全的情況。從而導(dǎo)致溫度較低時因溶解度降低香水出現(xiàn)渾濁現(xiàn)象。 ? 測定： 將香水類化妝品樣品分別倒入二支干燥清潔的試管內(nèi)，然后將其中一支試管的口用帶有串聯(lián)溫度計的塞頭塞緊，在其外邊套上試管。把裝有樣品的小試管固定懸空在外套大試管的中央。在外套大試管外用機(jī)制冰冷卻，使樣品溫度逐漸下降。 ? 每下降 2℃ 觀察一次，直至達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)固定的溫度，再次觀察冷卻樣品的清晰度，并與另一支未經(jīng)冷卻處理的樣品的清晰度進(jìn)行目測比較。 近代醫(yī)學(xué)研究表明，微量元素與人體的健康有著密切的關(guān)系。 微量元素 可分為有益元素、非必須元素和有害元素，其中 砷、汞、鉛 等元素被認(rèn)為是 有害元素 。 因此，在化妝品、食品等產(chǎn)品的質(zhì)量指標(biāo)中均規(guī)定了這些元素的 最高允許含量 ，并作為主要檢驗指標(biāo)之一。 167。 化妝品中有害元素含量測定 ? 砷和砷化合物是有毒物質(zhì)，其毒性與其價態(tài)有關(guān)，三價的砷酸鹽毒性較大，五價的砷酸鹽和有機(jī)砷毒性較小，但是在體內(nèi)不同價態(tài)的砷之間可以互相轉(zhuǎn)化，而且無機(jī)砷在體內(nèi)還可以發(fā)生甲基化作用。 ? 測定砷的方法有：分光光度法（比色法）、原子熒光光譜法和原子吸收光譜法等。 砷含量的測定 經(jīng)灰化或消解后的試樣，在 碘化鉀 和 氯化亞錫 的作用下，樣液中五價砷被還原為三價砷。三價砷與 新生態(tài)氫 生成砷化氫氣體。通過用乙酸鉛溶液浸泡的棉花除去硫化氫干擾，然后與 溶于三乙醇胺、氯仿中的二乙氨基二硫代甲酸銀作用，生成棕紅色的膠態(tài)銀 ，比色定量。 鈷、鎳、汞、銀、鉑、鉻和鋁可干擾砷化氫的發(fā)生，但正常情況下，化妝品中含量不會產(chǎn)生干擾，銻對測定有明顯干擾。 含有聚乙烯醇、乙醇的硝酸 硝酸銀作用， 生成黃色的膠態(tài)銀，比色定量。 銀、鉻、鈷、鎳、錫、硒、鉛、鉍、銻、汞等有 干擾。但正常情況下，化妝品中含量不會產(chǎn)生干擾 一、二乙氨基硫代甲酸銀分光光度法 新銀鹽光度法 測定原理 化妝品樣品 AsO4 3 溶 解 AsO3 3 AsH3 ? AgNO3 吸收液 顯色 測定 吸光度 KI SnCl2 Zn, H+ AsO43 + 2 I + 2 H+ = AsO33 + I2 + H2O AsO43 + SnCl4 2 + 2HCl = AsO33 + SnCl6 2 + H2O AsO33 + 3Zn + 9 H+ = AsH3? + 3Zn2+ +3 H2O 吸收液吸收 AsH3的反應(yīng)式？請同學(xué)查閱資料 ！?。? 取適量已預(yù)處理好的樣品溶液及空白溶液，分別置于砷化氫發(fā)生器中 ? （ 1）樣品前處理 （可任選一種處理方法） ? ① HNO3 H2SO4濕式消解法 ? 試樣 如含有乙醇等溶劑，則應(yīng)預(yù)先將溶劑揮發(fā)（不得干涸）。如含甘油特別多的試樣，消解時應(yīng)特別注意安全。 ? 準(zhǔn)確稱取 約 ，置于 250mL定氮消解瓶中或 125mL錐形瓶中，同時做試劑空白。 ? 加入 數(shù)顆玻璃珠。加水 5mL及 10～ 15mL硝酸 ，放置片刻，緩緩加熱， 黃煙冒盡 后移去熱源。 ? 冷卻 后加入 5mL H2SO4，繼續(xù)加熱消解，若消解過程中溶液出現(xiàn)棕色，可加少許硝酸繼續(xù)消解。 ? 如此反復(fù)，直至溶液澄清或 微黃 。 ? 放置 冷卻后加 20mL水，繼續(xù) 加熱 煮沸至產(chǎn)生白煙。如此反復(fù)處理兩次，將消解液 定量轉(zhuǎn)移 至 50mL容量瓶中，加水 定容 至刻度，備用。 ? 此溶液每 10mL相當(dāng)于含硫酸（ 1+1） 。 測定步驟 ②干灰化法 ? 稱取約 經(jīng)充分混勻的試樣，置于 50mL瓷蒸發(fā)皿中，同時做試劑空白。 ? 加入 10mL 10％ 硝酸鎂 溶液， 1g氧化鎂 粉末。 ? 將試樣及灰化助劑充分混勻，在水浴上蒸干水分，然后在 小火上炭化至不冒煙 ，移入箱形電爐，在550 ℃ 下 灰化 4h； ? 冷卻 取出， 加水 少許潤濕，然后用 20mL（ l＋ l） 鹽酸 分?jǐn)?shù)次加入以溶解灰分及洗蒸發(fā)皿。 ? 并 加水定容 至 50mL，備用。 ? 此溶液每 10mL相當(dāng)含（ 1+1）鹽酸 。 ? 準(zhǔn)確稱取混勻試樣約 ~1g，置于清洗好的聚四氟乙烯溶樣杯內(nèi)。 ? 含乙醇等揮發(fā)性原料的化妝品如香水、摩絲、沐浴液、染發(fā)劑、精發(fā)素、刮胡水、面膜等，則先放入溫度可調(diào)的 100℃ 恒溫電加熱器或水浴上揮發(fā) （不得蒸干） 。 ? 油脂類和膏粉類等干性物質(zhì)，如唇膏、睫毛膏、眉筆、胭脂、唇線筆、粉餅、眼影、爽身粉、痱子粉等，取樣后先加水~，潤濕搖勻。 ? 根據(jù)樣品消解難易程度，樣品或經(jīng)預(yù)處理的樣品，先加入硝酸~，靜止過夜，充分作用。 ? 然后再加入過氧化氫 ~，將溶樣杯晃動幾下，使樣品充分浸沒。 ? 放入沸水浴或溫度可調(diào)的恒溫電熱設(shè)備中 100 ℃ 加熱 20min，取下冷卻。 ? 如溶液的體積不到 3mL，則補(bǔ)加水，同時嚴(yán)格按照微波溶樣系統(tǒng)操作手冊進(jìn)行操作。 ③微波消解法 ? 把裝有樣品的溶樣杯放進(jìn)預(yù)先準(zhǔn)備好的干凈的高壓密閉溶樣罐中，擰上罐蓋 （注意：不要擰得過緊）。 ? 根據(jù)樣品消解難易程度可在 5min~20min內(nèi)消解完畢，取出冷卻，開罐，將消解好的含樣品的溶樣杯放入沸水浴或或溫度可調(diào)的恒溫電熱設(shè)備中 100 ℃ 加熱數(shù)分鐘，驅(qū)除樣品中多余的氮氧化物，以免干擾測定。 ? 將樣品移至 10mL具塞比色管中，用水洗滌溶樣杯數(shù)次，合并洗滌液，用水定容后備用。 表 66 消解時壓力 時間程序 （ 2）樣品測定 ? 取適量已預(yù)處理好的樣品溶液及空白溶液，分別置于砷化氫發(fā)生器中，加入（ 1+1） 硫酸 或（ 1+1） 鹽酸 使總酸量約為10mL。 ? 加水至總體積為 50mL，各加 碘化鉀 溶液（ 150g/L） 氯化亞錫 溶液（ 400g/L） 2mL，搖勻，放置 10min。加入 鋅粒約 5g，立即接上塞有 乙酸鉛 棉的導(dǎo)氣管，并將其插入已加有吸收液 【 硝酸 硝酸銀溶液 +聚乙烯醇溶液（ 2g/L） +乙醇以（1+1+2）混合 】 ，室溫下反應(yīng) 1h，反應(yīng)完畢若吸收液體積減少則應(yīng)補(bǔ)加無水乙醇至 。以吸收液為參比，用 1cm比色皿在 410nm處測定吸光度。 ? 同時作標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制。 3. 新銀鹽光度法結(jié)果計算： 101 )()( Vm VAsw ? ??? ??式中， w—樣品中 As的質(zhì)量分?jǐn)?shù)， μg/g； ?1? 測試溶液中砷的質(zhì)量濃度， μg； ?0? 空白溶液中砷的質(zhì)量濃度， μg； V? 樣品消解液總體積， mL； V1? 分取樣品體積， mL； m? 樣品取樣量， g。 二、氫化物發(fā)生原子吸收法 ? 樣品經(jīng)預(yù)處理后，樣品溶液中的 砷 在酸性條件下被碘化鉀 抗壞血酸還原為三價砷 ，然后 被硼氫化鈉與酸作用產(chǎn)生的新生態(tài)的氫還原為砷化氫 ，被載氣導(dǎo)入被加熱的 “T” 型石英管原子化器而原子化，基態(tài)砷原子吸收砷空心陰極燈發(fā)射的特征譜線。 ? 在一定濃度范圍內(nèi)，吸光度與樣品中砷的含量成正比。與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。 測定原理 2. 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制 ? 分別吸取砷標(biāo)準(zhǔn)溶液（ ） 、 、 、 、 mL于 100mL容量瓶中，用 10%鹽酸稀釋至刻度。此溶液分別含砷 0、 、 、 、 。 ? 按儀器說明書及表 67要求調(diào)整好儀器及氫化物發(fā)生裝置。 ? 表 67 測定砷的參考分析條件 取各標(biāo)準(zhǔn)溶液 5mL于氫化物反應(yīng)瓶內(nèi)，通載氣驅(qū)趕氣路中空氣使吸光度為零，關(guān)氣，加入硼氫化鈉溶液 ，通氣，記錄吸光度，放掉廢液，洗滌。依次進(jìn)行測定，繪制濃度 吸光度曲線。 ? 移取樣品溶液 （ 10%）鹽酸 ，至氫化物反應(yīng)瓶中，按標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制的步驟進(jìn)行測定。 101 1 0 0 0)()( Vm VVAsw S? ????? ??式中， w—樣品中 As的質(zhì)量分?jǐn)?shù)， μg/g； ?1? 測試溶液中砷的質(zhì)量濃度， μg/L； ?0? 空白溶液中砷的質(zhì)量濃度， μg/L； V? 樣品消解液總體積， mL； V1? 測定時移取樣品溶液的體積， mL； Vs? 測定時移取標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積， mL； m? 樣品取樣量， g。 三、氫化物原子熒光光度法 ? 在酸性條件下，五價砷被 硫脲 抗壞血酸 還原為三價砷，然后與由 硼氫化鈉與酸 作用產(chǎn)生的大量新生態(tài)氫 反應(yīng)，生成氣態(tài)的砷化氫，被載氣輸入石英管爐中，受熱后分解為原子態(tài)砷，在砷空心陰極燈發(fā)射光譜激發(fā)下，產(chǎn)生原子熒光，在一定濃度范圍內(nèi)，其熒光強(qiáng)度與砷含量成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。 測定原理 儀器條件 ? 開啟儀器，按儀器說明書調(diào)節(jié)好儀器工作條件。 ? 參考條件 1： ? 燈電流： 45mA；光電倍增管負(fù)高壓： 340V；原子化器高度： ；載氣流量： 500mLAr/min；屏蔽氣流量： 1000mLAr/min；測量方式：校準(zhǔn)曲線法；讀取時間： 12s；硼氫化鉀加液時間： 8s；進(jìn)樣體積： 2mL。 ? 參考條件 2（附流動注射）： ? 燈電流： 45mA；光電倍增管負(fù)高壓： 340V；原子化器高度： ；氬氣氣壓： ；載氣流量： 300mLAr/min；屏蔽氣流量： 600mLAr/min；測量方式：校準(zhǔn)曲線法；讀取時間： 12s；硼氫化鉀加液時間： 10s；進(jìn)樣體積： 1mL。 校準(zhǔn)曲線的制備 ? 吸取砷標(biāo)準(zhǔn)溶液（ ） 、 、 、 mL、 mL、 25 mL具塞比色管中，加水至 5 mL，加鹽酸（ 1+1） mL，再加入 硫脲 抗壞血酸 溶液 mL，稀釋到刻度，混勻。逐個吸取標(biāo)準(zhǔn)系列溶液 mL，注入氫化物發(fā)生器中，加入一定量 硼氫化鈉 溶液，測定熒光強(qiáng)度。 ? 以熒光強(qiáng)度為縱坐標(biāo)，砷含量（ μg/L）為橫坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。 4