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正文內(nèi)容

煉油工藝講座(編輯修改稿)

2025-03-09 11:51 本頁(yè)面
 

【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 質(zhì)),而且不含烯烴。大慶原油(含砷量高)生產(chǎn)重整原料時(shí)均設(shè)初餾塔。相反,加工大慶原油不要求生產(chǎn)重整原料,或加工原油含砷量低,則可采用閃蒸塔(閃蒸塔與初餾塔的差別在于前者不出塔頂產(chǎn)品,塔頂蒸氣進(jìn)入常壓塔中上部;而后者出塔頂產(chǎn)品,因而有冷凝和回流設(shè)施,而前者無(wú)),以節(jié)省設(shè)備和操作費(fèi)用。如果加工的原油含輕餾分很少,也可不設(shè)初餾塔或閃蒸塔,即采用兩段氣化流程。 (2)常壓塔可設(shè) 3~4個(gè)側(cè)線 , 生產(chǎn)溶劑油 、煤油 、 ( 或噴氣燃料 ) 、 輕柴油 、 重柴油等餾分 。 ( 3) 減壓塔側(cè)線出催化裂化或加氫裂化原料 , 產(chǎn)品較簡(jiǎn)單 。 原油蒸餾工藝流程的類型 之二、三 2. 燃料潤(rùn)滑型 3. 化工型 三、催化裂化 石油煉制工藝的根本目的是: 1) 提高原油加工深度 , 得到更多數(shù)量的輕質(zhì)油品;2) 增加品種 ,提高產(chǎn)品質(zhì)量 。 然而原油經(jīng)過(guò)一次加工所能得到的輕質(zhì)油品只占原油的 10~40%, 其余為重質(zhì)餾分和殘?jiān)停欢夷承┹p質(zhì)油品的質(zhì)量不高 , 例如 , 直餾汽油的辛烷值只有 40~60%左右 。催化裂化技術(shù)是重油輕質(zhì)化的重要手段之一 , 目前 , 我國(guó)汽油產(chǎn)量的 70%、 柴油產(chǎn)量的 33%是由催化裂化裝置提供的 , 同時(shí)提供大量的液化石油氣作為寶貴的化工原料和民用燃料 。 從經(jīng)濟(jì)效益而言 , 煉油企業(yè)中一半以上的效益是靠催化裂化取得的 。 因此 , 催化裂化工藝在石油加工的總流程中占據(jù)十分重要的地位 。 催化裂化的工藝特點(diǎn)以及其基本原理 催化裂化過(guò)程是使原料在有催化劑存在下 , 在470~530℃ 的溫度和 ~ ,發(fā)生一系列化學(xué)反應(yīng) ,轉(zhuǎn)化成氣體 、 汽油 、 柴油等輕質(zhì)產(chǎn)品和焦碳的過(guò)程 。 催化裂化的原料一般是重質(zhì)餾分油 , 例如減壓餾分油 ( 減壓臘油 ) 和焦化餾分油等;隨著催化裂化技術(shù)和催化劑工藝的不斷發(fā)展 , 進(jìn)一步擴(kuò)大了催化裂化原料范圍 , 部分或全部渣油也可作催化原料 。 輕質(zhì)油收率高 , 可達(dá) 70~80%, 而原油初餾的輕質(zhì)油收率僅為 10~40%。 這里所說(shuō)輕質(zhì)油是指汽油 、 煤油和柴油的總和 。 催化汽油的辛烷值較高 , 研究法辛烷值可達(dá) 85以上 。 汽油的安定性也較好 。 催化柴油的十六烷值低 , 常與直餾柴油調(diào)合使用或經(jīng)過(guò)加氫精致提高十六烷值 ,以滿足規(guī)格要求 。 催化裂化氣體產(chǎn)品約占 10~20左右 , 其中 90%左右是 C3 、 C4( 稱為液化石油氣 ) 。 C3 、 C4組分中含大量烯烴 。 因此這部分產(chǎn)品是優(yōu)良的石油化工和生產(chǎn)高辛烷值汽油組分的原料 。 根據(jù)所用原料 、 催化劑和操作條件的不同 , 催化裂化各產(chǎn)品的產(chǎn)率和組成略有不同 , 大體上 ,氣體產(chǎn)率為 10~20%, 汽油產(chǎn)率為 30~50%,柴油產(chǎn)率不超過(guò) 40%, 焦碳產(chǎn)率在 5~7%左右 。 根據(jù)所用原料、催化劑和操作條件的不同,催化裂化各產(chǎn)品的產(chǎn)率和組成略有不同,大體上,氣體產(chǎn)率為 10~20%,汽油產(chǎn)率為 30~50%,柴油產(chǎn)率不超過(guò) 40%,焦碳產(chǎn)率在 5~7%左右。 裂化反應(yīng) 、 氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)以及縮合反應(yīng)是催化裂化的特征反應(yīng) 。 在烴類的催化裂化反應(yīng)過(guò)程中 , 裂化反應(yīng)的進(jìn)行 , 使大分子分解為小分子的烴類 , 這是催化裂化工藝成為重質(zhì)油輕質(zhì)化重要手段的根本依據(jù);而氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)使催化汽油飽和度提高 、 安定性好;異構(gòu)化 、 芳構(gòu)化反應(yīng)是催化汽油辛烷值高的重要原因 。 在催化裂化條件下 ,主要反應(yīng)的平衡常數(shù)很大 ,可視為不可逆反應(yīng) ,因而不受化學(xué)反應(yīng)平衡的限制 。最主要的反應(yīng) 裂解反應(yīng)是吸熱反應(yīng) ,其他一些反應(yīng) ,有的雖屬放熱反應(yīng) ,但不是主要反應(yīng) ,或者其放熱效應(yīng)較小 ,因此 ,就整個(gè)催化裂化過(guò)程而言是吸熱過(guò)程 .欲使反應(yīng)在一定條件下進(jìn)行下去 ,必須不斷向反應(yīng)系統(tǒng)提供足夠的熱量 . 催化劑及催化作用的概念 能夠改變化學(xué)反應(yīng)速度而自身不發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì)稱為催化劑 。 這種改變化學(xué)反應(yīng)速度的作用叫做催化作用 。 催化裂化催化劑的種類 工業(yè)上廣泛采用的裂化催化劑分為兩大類:無(wú)定形硅酸鋁催化劑和結(jié)晶形硅酸鋁催化劑 。 前者通常叫普通硅酸鋁催化劑 ( 簡(jiǎn)稱硅酸鋁催化劑 ) , 后者稱沸石催化劑 ( 通常叫分子篩催化劑 ) 。 催化裂化工業(yè)裝置 我國(guó)的催化裂化工業(yè)裝置絕大部分是技術(shù)先進(jìn)的提升管催化裂化 ( 有些是由床層流化催化裂化裝置改建的 。 ) 轉(zhuǎn)化率: 總轉(zhuǎn)化率 =( 氣體 +汽油 +焦碳 ) /新鮮原料油*100% 回?zé)挷僮鳎河纸醒h(huán)裂化 。 由于新鮮原料經(jīng)過(guò)一次反應(yīng)后不能都變成要求的產(chǎn)品 , 還有一部分和原料油餾程相近的中間餾分 。 把這部分中間餾分送回反應(yīng)器重新進(jìn)行反應(yīng)就叫做回?zé)挷僮?。 這部分中間餾分油就叫做回?zé)捰?。 如果這部分循環(huán)油不去回?zé)挾鳛楫a(chǎn)品送出裝置 , 這種操作就叫做單程裂化 。 催化裂化裝置通常由三大部分組成 , 即反應(yīng) 再生系統(tǒng) 、 分餾系統(tǒng)和吸收穩(wěn)定系統(tǒng) 。 其中 , 反應(yīng) 再生系統(tǒng)是全裝置的核心部分 , 不同的裝置類型 ( 如床層反應(yīng)式 、 提升管式 、 高低并列式以及同軸式 ) , 反應(yīng) 再生系統(tǒng)的工藝流程會(huì)略有差異 , 但是原理都是一樣的 , 這里 , 以高低并列式提升管催化裂化為例 , 對(duì)幾大系統(tǒng)分述如下 。 反應(yīng) 再生系統(tǒng) 新鮮原料 ( 減壓餾分油 ) 經(jīng)過(guò)一系列換熱后與回?zé)捰突旌?, 進(jìn)入加熱爐預(yù)熱到 370℃ 左右( 溫度過(guò)高會(huì)發(fā)生熱裂解 ) , 由原料油噴嘴以霧化狀態(tài)噴入提升管反應(yīng)器下部 ( 油漿不經(jīng)過(guò)加熱直接進(jìn)入提升管 ) , 與來(lái)自再生器的高溫( 約 650~700℃ 0催化劑接觸并立即氣化 , 油氣與霧化蒸汽以及預(yù)提升蒸汽一起攜帶著催化劑以 7~8米 /秒的線速向上流動(dòng) , 邊流動(dòng)邊進(jìn)行化學(xué)反應(yīng) , 在 470~510℃ 的溫度下停留 2~4秒 ,然后以 13~20米 /秒的高線速通過(guò)提升管出口 ,經(jīng)快速分離器 , 大部分催化劑被分出落入沉降器下部 , 油氣攜帶少量催化劑經(jīng)兩級(jí)旋風(fēng)分離器分出來(lái)夾帶的催化劑后進(jìn)入集氣室 。 通過(guò)沉降器頂部的出口進(jìn)入分餾系統(tǒng) 。 積有焦炭的待生催化劑由沉降器進(jìn)入其下面的汽提段 , 用過(guò)熱水蒸氣進(jìn)行汽提以脫除吸附在催化劑表面上的少量油氣 。 待生催化劑經(jīng)待生斜管 、 待生單動(dòng)滑閥進(jìn)入再生器 , 與來(lái)自再生器底部的空氣 ( 由主風(fēng)機(jī)提供 , 接觸形成流化床層 , 進(jìn)行再生反應(yīng) , 同時(shí)放出大量燃燒熱 ,以維持再生器足夠高的床層溫度 ( 密相段溫度約為 650~680℃ ) 。 再生器維持 ~帕 (表 )的頂部壓力 ,床層線速約為 ~ /秒 .再生后的催化劑含碳量小于 %,經(jīng)淹流管 、再生斜管以及再生單動(dòng)滑閥返回提升管反應(yīng)器循環(huán)使用 。 燒焦產(chǎn)生的再生煙氣,經(jīng)再生器稀相段進(jìn)入旋風(fēng)分離器,經(jīng)兩級(jí)旋風(fēng)分離器分出攜帶的大部分催化劑,煙氣經(jīng)集氣室和雙動(dòng)滑閥排入煙囪(或去能量回收系統(tǒng))?;厥盏拇呋瘎┙?jīng)兩級(jí)料腿返回床層。 在再生過(guò)程中,少量催化劑細(xì)粉隨煙氣排入大氣或進(jìn)入分餾系統(tǒng)隨油漿排出,造成催化劑的損耗。為了維持反應(yīng) 再生系統(tǒng)的催化劑藏量,需要定期向系統(tǒng)補(bǔ)充新鮮催化劑。即使是催化劑損失很低的裝置,由于催化劑老化減活或受重金屬的污染,也需要放出一些催化劑,補(bǔ)充一些新鮮催化劑以維持系統(tǒng)內(nèi)平衡催化劑的活性。為此,裝置內(nèi)通常設(shè)有兩個(gè)催化劑儲(chǔ)罐,并配備加料和卸料系統(tǒng)。 保證催化劑在兩器間無(wú)法正常流向循環(huán)以及再生器有良好的流化狀況是催化裂化裝置的技術(shù)關(guān)鍵,除設(shè)計(jì)時(shí)準(zhǔn)確無(wú)誤外,正確操作也非常重要。催化劑在兩器間循環(huán)是由兩器壓力平衡決定的,通常狀況下,根據(jù)兩器壓差( ~),由雙動(dòng)滑閥控制再生器頂部壓力;根據(jù)提升管反應(yīng)器出口溫度控制再生滑閥
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