儀器的性能與校正方法分析(編輯修改稿)
2025-02-14 04:54 本頁面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 al Sensitivity)” 表示 ， 即 優(yōu)點(diǎn)： 當(dāng)儀器信號(hào)放大時(shí) ， k 值增加 ， 靈敏度提高； 但此時(shí) s 也相應(yīng)增加 ， 從而一定程度地保證了 靈敏度恒定； 缺點(diǎn)： s 與濃度有關(guān)，即靈敏度隨濃度而變化！ sk /??分析靈敏度 4） 檢測(cè)限 （ Detection limit, DL） 檢測(cè)限：在已知置信水平 ， 可以檢測(cè)到的待測(cè)物的最 小質(zhì)量或濃度 。 它和分析信號(hào) （ Singnal） 與 空白信號(hào)的波動(dòng) （ 噪音 , Noise） 有關(guān) ， 或者 說與信噪比 （ S/N） 有關(guān) 。 只有當(dāng)有用的信號(hào)大于噪音信號(hào)時(shí) ， 儀器才有可能識(shí)別有用信號(hào) ， 如下圖所示 。 sb 測(cè)定次數(shù) ， n S SDL=Sb +k1? sb 儀器噪音及方法檢出限 K1=3時(shí)，可以認(rèn)為儀器檢出的最小信號(hào)值 SDL可能性為 95% 檢出限如何計(jì)算呢 ？ ? 測(cè)定空白樣品 (或濃度接近空白值 ） 2030次 ， 求其 平均值 Sb 及其標(biāo)準(zhǔn)偏差 sb， 則可分辨的最小信號(hào) SDL= Sb+k1?sb ? 通過校正曲線的斜率 k， 將最小待測(cè)物信號(hào) SDL轉(zhuǎn)化 為濃度值 CDL， 即 經(jīng)統(tǒng)計(jì)學(xué)的 t 和 z 檢驗(yàn) ， 當(dāng) k1=3時(shí) ， 大多數(shù)情況下， 當(dāng)檢測(cè)結(jié)果的置信度為 95%。 因此上式可轉(zhuǎn)換為： ksSC bDLDL_??kskskC bbDL31 ?? 5） 信噪比 （ singnaltonoise ratio, S/N） 任何測(cè)量值均由兩部分組成：信號(hào)及噪音 。 其中信號(hào)反映了待測(cè)物的信息 ， 是我們所關(guān)心的 ， 而噪音是不可避免的 ， 它降低分析的準(zhǔn)確度和精密度 、 提高檢出限 ， 是我們不希望的 。 多數(shù)情況下 ， N是恒定的 ， 與 S大小無關(guān) 。 當(dāng)測(cè)量信號(hào)較小時(shí) ， 測(cè)量的相對(duì)誤差將增加 。 因此用信噪比S/N是恒量?jī)x器性能和分析方法好壞最為有效的指標(biāo) ！ 當(dāng) S/N2~3時(shí) ， 分析信號(hào)將很測(cè)定 。 RSDsxNS 1????標(biāo)準(zhǔn)偏差平均值 噪聲的來源 化學(xué)噪聲：分析體系中難以控制的一些化學(xué)因素 。 比如 , 化學(xué)反應(yīng)中溫度和壓力等參數(shù)的變化和波動(dòng)； 相對(duì)濕度導(dǎo)致樣品含水量的不同； 粉狀固體粒度不均； 光敏材料產(chǎn)生的光密度不均； 實(shí)驗(yàn)室煙塵與樣品或試劑作用的隨機(jī)性；等等。 ? 儀器噪聲 儀器的光 (電 )源 、 輸入 (出 )轉(zhuǎn)換器 、 信號(hào)處理單元等都是儀器噪聲的來源 。 所用儀器的每個(gè)部分都可產(chǎn)生不同類別的噪聲 。 通常將儀器噪聲分為 4類： ? 熱噪聲 （ Thermal, or Johnson, noise） ：屬于白噪音(white noise)， 由元器件中電子或電荷受熱激發(fā)所產(chǎn)生的噪音信號(hào) 。 由于荷電粒子受激的隨機(jī)性和周期性 ， 因而會(huì)導(dǎo)致電荷的不均一 ， 進(jìn)而使讀出的信號(hào)發(fā)生波動(dòng) 。只有在
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