【文章內容簡介】 左右正、異構烷烴 單、雙、三環(huán)以及三環(huán)以上的環(huán)烷烴 單、雙、多環(huán)芳烴減壓渣油2023/5/7 石油加工工程 39四、石油中的氣態(tài)烴石油氣態(tài)烴天然氣煉廠氣伴生氣非伴生氣純氣田氣凝析氣田氣天然氣干氣 (丁烷以上液態(tài)烴 100g/m3為干氣 )濕氣 (丁烷以上液態(tài)烴 100g/m3為濕氣 )2023/5/7 石油加工工程 40252。純氣田天然氣 主要成分是 甲烷 ，一般占 90V% 以上，此外還有少量的 乙烷、丙烷、丁烷 和 非烴氣體 ，例如 氮、硫化氫和二氧化碳 等，該氣體一般稱之為 干氣 。252。凝析氣田天然氣 由井口流出后，經減壓、降溫分離成氣液兩相。氣相經凈化后成為 商品天然氣 ，液相凝析液稱為 凝析油 。252。凝析氣田天然氣雖仍以 甲烷 為主，但其中 乙烷、丙烷、丁烷 的含量明顯增高，可達 10～ 20V% ，甚至還含有少量戊烷和己烷，一般稱之為 濕氣 。252。原油伴生氣 的組成與凝析氣田天然氣的組成比較接近 。 2023/5/7 石油加工工程 41252。 天然氣在高壓、低溫等條件下與水會生成 “天然氣水合物 ”，又稱為 “籠形包合物 ”。天然氣水合物是在一定條件下，由低分子量烴類氣體與水相互作用過程中形成的白色固態(tài)結晶物質，外觀像 冰 。 252。 從化學結構看， 天然氣水合物 中的水分子是以 氫鍵 相連形成結晶晶格，并具有大約 ，因而 小于 (甲烷、乙烷、丙烷等氣體 )可以進入孔穴中并形成籠形包合物。252。 在標準狀況下，一單位體積的天然氣水合物分解，最多可產生 164單位體積的甲烷氣體； 天然氣水合物 燃燒產生的能量比同等條件下煤、石油要多得多，而且在燃燒以后幾乎不產生任何殘渣或廢棄物。252。 絕大部分的 天然氣水合物 分布在海洋里，其資源量為陸地的 100倍 以上。 天然氣水合物 的儲量是非?？捎^，初步估計目前世界上在永久凍土區(qū)以及海洋底部的 天然氣水合物 資源 總碳含量 約為當前己探明的所有化石燃料 (包括煤、石油、天然氣 )中 碳含量總和的 2倍 。 2023/5/7 石油加工工程 42252。 石油煉廠氣的組成因 加工條件及原料 的不同，可以有很大差別。在石油單純受熱分解反應所得的氣體中，除了含有 烷烴 外，普遍都含有 烯烴 。252。 由 表 213數據可以看出，在高溫熱解反應的氣體中含有大量的 C1和 C2；在催化裂化反應的氣體中含有較大量的丙烯、丁烯和異丁烷 ；在催化裂解反應的氣體中含有大量的 丙烯和丁烯； 而在催化重整反應的氣體中其主要成分是 氫氣 。2023/5/7 石油加工工程 43五、固態(tài)烴1．地蠟與石蠟的區(qū)別 石 蠟 微晶蠟顏 色 白 色 黃色、黃褐色結晶形態(tài) 較大，成板狀 細微結晶 (結晶小 )來源 從柴油、潤滑油中分離出 重潤滑油和減渣分離出分子量 300～ 450 450～ 800碳原子數 17～ 35 35～ 60熔點， ℃ 30～ 70 70～ 95 （滴點）化學組成以正構烷烴為主 (80% 以上） ，還有少量異構烷烴、環(huán)烷烴及很少量的芳烴以帶烷基側鏈的環(huán)狀烴為主 (～ 80%) ，正構烷烴、異構烷烴含量約占20%2023/5/7 石油加工工程 442．蠟的不利影響及用途 216。 不利影響：溫度下降時，蠟結晶析出，堵塞管道；柴油中含蠟較多，在冬天使用時，蠟會堵塞噴油嘴，使柴油機不能正常供油，影響柴油機的正常工作 216。 用途：石蠟除了可以作為裂化的原料以外，由于它具有良好的絕緣性能及化學安定性，可廣泛應用于電氣、化工、醫(yī)藥、日化；而微晶蠟可作為潤滑脂的稠化劑，在電子、橡膠、軍工、冶金等工業(yè)也有廣泛的用途 3．我國原油的蠟含量： 總體來說，蠟含量較高2023/5/7 石油加工工程 45第三節(jié) 石油中的非烴化合物 非烴化合物 的存在對于 原 油的加工工藝以及石油產品的使用性能都具有很大影響。 原 油加工中 的 大部分 精制 過程以及催化劑的 中毒 問題，石油化工廠的環(huán)境 污染 問題和石油產品的貯存、使用等許多問題都與非烴化合物密切相關。 石油中的非烴化合物主要包括 含硫、含氮、含氧化合物以及膠狀瀝青狀物質。 2023/5/7 石油加工工程 46一、石油中的含硫化合物 低硫原油： S%含硫原油： %S%高硫原油： S%1．硫的存在形態(tài) 我國原油大多屬于 低硫原油 (如大慶、任丘等原油 )和含硫原油 (如勝利、江漢等原油 )。 2023/5/7 石油加工工程 47石油中的硫活性硫 非活性硫 常溫下易與金屬作用，強烈腐蝕性酸性硫化物 對金屬沒有腐蝕性、對熱穩(wěn)定性好 常溫下呈中性、不腐蝕金屬、受熱后能分解產生具有腐蝕性 元素硫硫化氫低分子硫醇硫醚二硫化合物噻 吩噻吩同系物 原油中的含硫化合物一般以 硫醚類和噻吩類 為主（表 228） 2023/5/7 石油加工工程 48216。 原油中硫醇 (RSH)的含量一般不多而且多存在于輕餾分中，在輕餾分中硫醇性硫含量往往占其總硫含量的 40%～ 50% （見表 229） 。216。 隨著餾分沸程升高，硫醇含量急劇降低，在 350℃ 以上的高沸點餾分中硫醇的含量極少 （見表 229） 。216。 低分子的甲硫醇 (CH3SH)、乙硫醇 (CH3CH2SH)等具有極為強烈的特殊臭味，空氣中含甲硫醇濃度為 1012g/m3時，人們的嗅覺可以感覺到，因此可以將它們加入到煤氣中作為漏氣的警報信號。2023/5/7 石油加工工程 49216。 硫醇對熱不穩(wěn)定，低分子硫醇如丙硫醇在 300℃ 下即分解生成 硫醚 和 硫化氫 ，當溫度高于 400℃ 時，硫醇分解生成相應的 烯烴 和 硫化氫 。硫醇可與氫氧化鈉反應生成硫醇鈉。 (油品堿洗可部分脫硫醇 )216。 隨著硫醇的相對分子質量的增大其酸性減弱，使得所生成的硫醇鈉更容易發(fā)生水解，從而使堿洗脫硫醇變得更加困難。此外，硫醇在一定條件下可以氧化生成二硫化物 ，從而脫除臭味。 2023/5/7 石油加工工程 50o 硫醚 (RSR’)是石油中含量較高的硫化物，它在石油的輕餾分和中間餾分中含量往往可達該餾分含硫量的 50% ～70% （見表 229） 。o 研究表明，在許多原油的柴油及減壓餾分中，所含的硫醚主要是環(huán)硫醚。 環(huán)硫醚 的熱穩(wěn)定性相當高，在 400～450℃ 或更高的溫度下才開始分解。但當有硅酸鋁 (催化裂化催化劑 )存在時，硫醚加熱到 300～ 450℃ 時就開始分解而生成 硫化氫 等產物。o 硫醚 屬于中性液態(tài)物質，因此不能用堿將它除去。在室溫下， 硫醚與硝酸或過氧化物 作用時生成 亞砜 ；在較高溫度下， 雙氧水冰醋酸 溶液能使硫醚直接氧化成 砜 。 2023/5/7 石油加工工程 51o 噻吩及其同系物是一種 芳香性的雜環(huán)化合物 ，它們是石油中主要的一類含硫化合物。噻吩的物理化學性質與苯系芳香烴很接近， 例如易溶于濃硫酸中，容易被磺化等。 噻吩沒有難聞的氣味，對熱的穩(wěn)定性很高，故在熱分解產物中噻吩含量相當高。o 目前在石油餾分中已分離出許多噻吩的同系物，例如 :苯并噻吩、二苯并噻吩、萘并噻吩 ，主要集中于石油 重質餾分 中。o 除上述含硫化合物外，原油中還有一部分硫存在于渣油及其膠質、瀝青質中。2023/5/7 石油加工工程 52216。 硫的分布的總趨勢是，隨沸點升高，硫含量增加，大部分集中在重餾分及渣油中（ 70% ～ 80% ），表 22 27216。 汽油餾分： H2S、硫醇、硫醚 (環(huán)硫醚 )及少量的二硫化物和噻吩 216。 中間餾分：僅含有比較重的硫化物，硫醚和噻吩 216。 高沸點餾分：高沸點餾分中硫的形態(tài)與中沸點餾分相似，也是硫醚與噻吩，另外還有四氫噻吩 2．硫的分布2023/5/7 石油加工工程 53餾分 硫含量， ppm(沸程， ℃ ) 大慶 勝利 孤島 遼河 中原 江漢 * 吐哈 輪一聯(lián)原油 1000 8000 20900 2400 5200 18300 300 8598＜ 200 108 200 1600 60 200 600 20 30200～ 250 142 1900 5200 130 1300 4400 110 250250～ 300 208 3900 8800 460 2200 5900 200 980300～ 350 457 4600 12300 880 2800 6300 300 3020350～ 400 537 4600 14200 1190 3400 10400 350 5540400～ 450 627 6300 11020 1100 3400 15400 440 6640450～ 500 802 5700 13300 1460 4300 16000 680 8570＞ 500(渣油 ) 1700 13500 29300 3600 9400 23500 940 16700 ， % 我國某些原油餾分中硫的分布（ 226） 2023/5/7 石油加工工程 54216。 腐蝕性 Fe+H2S→FeS+H 2 216。 環(huán)境污染 216。 影響產品的儲存安定性