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含氟農(nóng)藥及中間體(編輯修改稿)

2025-01-19 07:50 本頁(yè)面
 

【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 日本北興化學(xué)公司開(kāi)發(fā)的芽前和芽后除草劑,用于防除闊葉和禾本科雜草,為三唑啉酮類除草劑。 NNNF NOCH3CH3O ClClF( 5) Indaziflam 拜耳公司開(kāi)發(fā)的芽前、后除草劑,為三嗪類除草劑。用于林木、葡萄、甘蔗、柑橘、橄欖、梨果等多種作物,防除闊葉和禾本科雜草,用量為 25~100克 /公頃。 NNNCH3NH2NHCH3CH3F( 6)噁唑酰草胺 ( Metamifop) 韓國(guó)東寶公司開(kāi)發(fā)的芽后除草劑,為芳氧苯氧丙酸類除草劑 。 主要用于水稻、谷物、果樹(shù)防除多年生禾本科和闊葉雜草,用量為 90~400克 /公頃。 2023年申請(qǐng)專利。 ONO OCH 3CH 3NOCH 3FCl( 7)苯嘧磺草胺 ( saflufenacil) 巴斯夫公司開(kāi)發(fā)的磺酰胺類除草劑,為原卟啉原氧化酶抑制劑。主要用于玉米、大豆、谷物及非作物用領(lǐng)域苗前和芽后防除闊葉雜草 。 2023年申請(qǐng)專利。 NC H3CH3CH3FClOS O2N H OOC H3C F3 ( 8)環(huán)磺酮 ( Tembotrione) 拜耳公司開(kāi)發(fā)的玉米田用除草劑,殺草譜廣,可用于防除眾多闊葉雜草及某些禾本科雜草, 2023年最早上市,為 HPPD抑制劑型除草劑,具三酮類結(jié)構(gòu)。 OOO ClO CF 3SO2CH3( 9)磺酰草吡唑 ( Pyrasulfotole) 拜耳公司開(kāi)發(fā)的內(nèi)吸型芽后除草劑,主要用于谷物田,為 HPPD抑制劑,用量為~ /公頃, 2023年申請(qǐng)專利, 2023年上市。 NNCH3OHOCF3SO2CH3CH3( 10) Pyroxasulfone 日本組合化學(xué)公司開(kāi)發(fā)的玉米、谷物田用芽前和芽后除草劑,可防除闊葉和禾本科雜草。用量 125~300克 /公頃, 2023年申請(qǐng)專利,為異噁唑兼吡唑結(jié)構(gòu)的化合物。 NNOCH3CHF2ONSO2CF3含氟殺菌劑 在 102個(gè)含氟農(nóng)藥中,殺菌劑為 18個(gè),占全部146個(gè)殺菌劑品種 %。占含氟農(nóng)藥的 %。 氟硅唑、氟菌唑、苯氟磺胺、氟苯嘧啶醇、氟氯菌核利、氟唑醇、氟啶胺、呋菌唑、氟醚唑、氟環(huán)唑、氟啶酰菌胺(氟吡菌胺)、噻氟菌胺、肟菌酯、氟吡菌酰胺、氟嘧菌酯、環(huán)氟菌胺、吲唑磺菌胺、吡噻菌胺 等 。 90年代以后上市的殺菌劑共 59個(gè),其中含氟殺菌劑 13個(gè)占 %,在 18個(gè)含氟殺菌劑中,占%。 其中 銷售額上億美元的的品種共 6個(gè),占 %。 其中增長(zhǎng)最快的前 5位品種為:氟嘧菌酯%、啶氧菌酯 %、肟菌酯 %、咯菌腈%、噻氟菌胺 %。 傳統(tǒng)含氟殺菌劑 ( 1)氟硅唑 杜邦公司開(kāi)發(fā)的高效、低毒、廣譜的三唑類殺菌劑,對(duì)于子囊菌綱和半知菌類真菌有特效,對(duì)卵菌無(wú)效,主要用于防治蘋果黑星病、白粉病、谷類眼點(diǎn)病、小麥葉銹病、谷類白粉病、小麥穎枯病和大麥葉斑病。 合成該產(chǎn)品的原料為對(duì)氟溴苯,所需的中間體為雙( 4氟苯基)甲基氯化甲基硅烷。 ( 2)氟環(huán)唑 巴斯夫公司開(kāi)發(fā)的新型三唑類含氟廣譜殺菌劑,對(duì)一系列禾谷類病害如立枯病、白粉病、眼紋病等有很好的防治作用。常用作復(fù)配劑主要成分,如陶氏益農(nóng)公司的氟環(huán)唑 +苯氧喹啉 +醚菌酯注冊(cè)用于防治谷物病害;巴斯夫公司首次登記二甲苯氧菌胺與氟環(huán)唑的復(fù)配劑制劑用于冬小麥。 氟環(huán)唑原藥已有多家生產(chǎn) , 主要出口。在國(guó)內(nèi)殺菌劑市場(chǎng)將會(huì)占據(jù)一定份額。 ( 3)四氟醚唑 (tetraconazole) 四氟醚唑是意大利賽格公司推出的低毒 、 高效 、 廣譜 環(huán)保新型農(nóng)藥 。 藥效顯著, 使用安全 , 持效期長(zhǎng)達(dá) 6周 , 很受用戶歡迎 , 近年來(lái)銷量上升 。 該品種已過(guò)專利保護(hù)期 。 能防治小麥白粉病 、 散黑穗病 、 銹病和紋枯病等 , 大麥云紋病 、 散黑穗病 、 紋枯病 , 以及玉米絲紋枯病 、 高粱絲黑穗病、 葡萄瓜果白粉病和蘋果斑點(diǎn)落葉病等 。 適宜作物為禾谷類作物如小麥 、 大麥 、燕麥和黑麥等;果樹(shù)類如香蕉 、 葡萄 、 梨和蘋果等;蔬菜 、 瓜果類 , 甜菜和觀賞植物等 。 ( 4)氟喹唑 (nuquinconazole) 巴斯夫公司開(kāi)發(fā), 1994年進(jìn)入市場(chǎng)??捎行Х乐翁O果上的主要病害如蘋果黑星病和蘋果白粉病。對(duì)白粉病菌、鏈核盤菌、尾孢霉屬、莖點(diǎn)霉屬、殼針孢屬、埋核盤菌屬、柄銹菌屬、駝孢銹菌屬和核盤菌屬等真菌引起的病害均有良好的防治效果。氟喹唑具有良好的內(nèi)吸性,使葉背面及遠(yuǎn)離施藥部位的病害也能得到有效控制。 氟喹唑也是三唑類殺菌劑中較好成員之一, 目前 主要在國(guó)外應(yīng)用。 ( 5)硅氟唑 (simeconazole) 日本三共公司 (現(xiàn)為三共 Agro公司 )于1991年開(kāi)發(fā)的含氟含硅三唑類殺菌劑 , 是一種麥角甾醇生物合成抑制劑 , 1996年登記 , 2023年上市 。 該劑內(nèi)吸性好 , 安全性高 , 殺菌譜廣, 且對(duì)很多真菌引起的果樹(shù) 、 蔬菜病害以及其他病害高效 。 硅氟唑在國(guó)內(nèi)應(yīng)用不多 , 在日本使用較多 。 ( 6)氟啶胺 氟啶胺是先正達(dá)公司開(kāi)發(fā)的 2,6二硝基苯胺類化合物 , 是保護(hù)性殺菌劑 , 它殺菌譜廣 , 效果優(yōu)于常規(guī)的保護(hù)性殺菌劑 , 持效期長(zhǎng) , 而且耐雨水沖淋 , 對(duì)苯并咪唑和二酰亞胺類具抗性的病菌如灰葡萄孢也有效 。 合成氟啶胺所需含氟中間體為對(duì)三氟甲基苯胺 , 吡啶類中間體為 2,3二氯 5三氟甲基吡啶 。 該產(chǎn)品在國(guó)內(nèi)的生產(chǎn)廠家還不多 , 其市場(chǎng)發(fā)展 看 好 , 值得關(guān)注和重視 。 ( 7)氟啶酰菌胺 德國(guó)拜耳公司開(kāi)發(fā)的一種新型酰胺類內(nèi)吸性殺菌劑,它具有獨(dú)特的作用方式,與其它類殺菌劑無(wú)交互抗性,有很好的持效活性,用于葡萄和園藝作物防治卵菌綱病害。 氟啶酰菌胺所需的中間體為 2,3二氯 5三氟甲基吡啶, 2023年氟啶酰菌胺在英國(guó)和中國(guó)首次獲得批準(zhǔn)使用,顯示了良好的市場(chǎng)開(kāi)發(fā)前景。 ( 8)噻氟菌胺 美國(guó)孟山都公司研制的噻唑酰胺類殺菌劑,其對(duì)抵抗擔(dān)子菌類具有很高的活性,特別是絲核菌,克服了市場(chǎng)上用于防治黑粉菌的許多藥劑對(duì)作物的不安全的缺點(diǎn),在種子處理防治病害方面發(fā)揮了積極的作用。 生產(chǎn)噻氟菌胺所需要的原料為對(duì)三氟甲氧基苯胺。噻氟菌胺在中國(guó)的專利 2023年到期,該產(chǎn)品在中國(guó)有很好的市場(chǎng)發(fā)展空間。 ( 9)肟菌酯 諾華公司于 2023年研發(fā)的甲氧基丙酰酸酯類殺菌劑 , 其作用機(jī)理獨(dú)特 , 具有活性高 , 廣譜性好的特點(diǎn) , 且對(duì)環(huán)境友好 ,對(duì)幾乎所有真菌綱病害如白粉病 、 銹病 、穎枯病 、 網(wǎng)斑病 、 霜霉病 、 稻瘟病等均有良好的活性 , 且與目前已有的殺菌劑無(wú)交互抗性 , 是繼三唑類殺菌劑之后的又一類重要的殺菌劑 。 所需原料為間三氟甲基苯乙酮 。 ( 10)氟吡菌胺 ( fluopicolide) 防治霜霉病、疫病等卵菌綱病害。并對(duì)灰霉病、白粉病有效。吡啶中間體為 2,3二氯 5三氟甲基吡啶。 ( 11)啶氧菌酯 ( picoxystrobin) 甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑,廣譜殺菌劑。吡啶中間體為 2氯 6(三氟甲基 )吡啶。 ( 12) BAS 600F 廣譜殺菌劑。 4甲基哌啶為其中間體。 NNNNCH3NFFF 新開(kāi)發(fā) 的 含氟殺菌劑 ( 1)氟吡菌酰胺 ( Fluopyram) 為酰胺類殺菌劑,主要作為工業(yè)用作物病害防治。吡啶原料為 2,3二氯 5三氟甲基吡啶。 CF3NHCH2CH2ONClCF3( 2)氟啶酰菌胺 ( Fluopicolide) 拜耳公司開(kāi)發(fā)的吡啶酰胺類殺菌劑,可用于多種作物防治卵菌綱病害如霜霉病、疫病等病害,并對(duì)白粉病、灰霉病及稻瘟病有效 。 1999年 2月申請(qǐng)專利。 ClClNClCF3NHO( 3) Flutianil 日本大塚化學(xué)公司開(kāi)發(fā)的噻唑類殺菌劑。主要用于防治白粉病可用于果樹(shù)、蔬菜、向日葵。 該劑于 2023年申請(qǐng)專利。 NSFCF3SNCOMe( 4) Tebufloquin 日本明治制果開(kāi)發(fā)的喹啉類殺菌劑,可用于水稻防治稻瘟病、葉斑病等,亦可用于防治蔬菜病害。 2023年申請(qǐng)專利。 NFCH3CH3OOCH3( 5)吡噻菌胺 ( Penthiopyrad) 日本三井化學(xué)開(kāi)發(fā)的酰胺類殺菌劑,為琥珀酸酯脫氫酶( SDHI)抑制劑,可用于果樹(shù)、蔬菜、草坪等眾多作物防治銹病、菌核病、灰霉病、霜霉病、黑星病和白粉病 。 1996年 4月申請(qǐng)專利。 SNNCF3NHOCH3( 6) Bixafen 拜耳公司開(kāi)發(fā)的酰胺類殺菌劑,亦為SDHI抑制劑,主要用于麥類防治銹病、白粉病及用于果樹(shù)防治白粉病、黑星病 2023年申請(qǐng)專利。 NNCHF2NHOFClCl( 7) Sedaxane 先正達(dá)公司開(kāi)發(fā)的酰胺類殺菌劑,主要作為種子處理,殺菌譜甚廣,其亦為SDHI抑制劑。 2023年申請(qǐng)專利。 NNNOC H3C F2H( 8) Isopyrazam 先正達(dá)公司開(kāi)發(fā)的酰胺類殺菌劑,為SDHI抑制劑,主要用于谷物類防治多種病害。 2023年申請(qǐng)專利。 NNCH3FFNHO( 9)氟吡菌酰胺 ( Fluopyram) 拜耳公司開(kāi)發(fā)的酰胺類殺菌劑,亦為SDHI抑制劑,可用于多種作物防治灰霉病、白粉病、菌核病、念珠病等病害,能以莖葉或種子處理。 2023年申請(qǐng)專利。 NClCF3NHOCF3( 10)氟唑菌苯胺 (penflufen) 拜耳公司開(kāi)發(fā),同樣為 SDHI抑制劑,可用于果樹(shù)、蔬菜、葡萄和草坪等作物,防治銹病、菌核病、霜霉病、黑星病和白粉病等病害。 2023年申請(qǐng)專利。 CH3CH3CH3NNCH3FNHOCH3( 11)氟唑菌酰胺 (fluxapyroxad) 巴斯夫公司開(kāi)發(fā)的酰胺類殺菌劑,可用于谷物、大豆、玉米,等眾多作物防治多種病害,同樣為 SDHI抑制劑。 NNFFCH3NHFFOF其它 1 植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑 已生產(chǎn)的品種有 三氟吲哚丁酸、調(diào)嘧醇、氟節(jié)胺等 ; 2 殺螨劑 有開(kāi)發(fā)價(jià)值的 主要 是 含氟芳香、雜環(huán)殺螨劑,有的兼有殺蟲(chóng)作用如芳氟胺、氟螨噻、蟲(chóng)螨腈等 ; 3 殺鼠劑 如氟鼠靈、溴鼠胺、氟鼠啶等 ; 4 增效劑 如殺菌增效劑 A等; 5 滅蟻劑 如 伏蟻腙等。 四、含氟農(nóng)藥中間體 在新創(chuàng)制的農(nóng)藥中, 含氟芳環(huán)、含氟雜環(huán)化合物(三唑、吡啶、嘧啶 等)占絕對(duì)優(yōu)勢(shì),是 現(xiàn)代 農(nóng)藥的 開(kāi) 發(fā)方向。 應(yīng) 重點(diǎn)選擇開(kāi)發(fā)市場(chǎng) 需求容量大、 有發(fā)展前途的含氟吡啶類化合物、含三氟甲基化合物等含氟農(nóng)藥中間體品種。 脂肪族氟化物 重要品種 有四氟丙醇、三氟乙酸、三氟乙醇以及三氟乙醛等 ; 此外,三氯三氟乙烷用以生產(chǎn)三氟氯氰菊酯、七氟菊酯、聯(lián)苯菊酯、氟氯
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