章農(nóng)藥環(huán)境毒理學11(編輯修改稿)
2025-01-16 06:55 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 理代謝過程。此過程一般發(fā)病緩慢、病程較長、癥狀難于鑒別，往往被人們所忽視。 農(nóng)藥慢性中毒者主要是有可能 較長時間 接觸農(nóng)藥的人群，如農(nóng)藥廠工人、農(nóng)藥倉庫看管員和農(nóng)村植保施藥人員等。 慢性毒性的測定，主要對農(nóng)藥的 致癌變、致畸變、致突變（“三致”） 作用等作出判斷。 27 （五）農(nóng)藥對野生生物的影響 農(nóng)藥對野生生物的影響主要是在施藥后間接引起的毒害。如稻田中生活著大量的蛙類，除施用農(nóng)藥直接中毒外，大多數(shù)是在噴藥后它們吞食有毒昆蟲中毒，或農(nóng)藥進入水體殺死蝌蚪。 28 一、非生物降解 – 水解、光解、物理化學降解 二、生物降解 – 微生物降解 途徑、方式、影響因素 三、農(nóng)藥在植物體中的遷移代謝與轉(zhuǎn)化 – 代謝、轉(zhuǎn)運 第四節(jié) 農(nóng)藥的降解與代謝 29 一、非生物降解 水解 農(nóng)藥的水解作用有生物水解和化學水解兩大類，生物水解 是農(nóng)藥在生物體內(nèi)通過水解酶作用產(chǎn)生的反應(yīng)； 化學水解 是農(nóng)藥在環(huán)境中由于酸堿的影響所引起的化學反應(yīng)，化學水解屬非生物降解中最普遍的反應(yīng)之一。 30 光解 農(nóng)藥分子在光誘導或光催化的作用下發(fā)生的化學反應(yīng)過程。按光化學反應(yīng)的過程可分為直接光解和間接光解，直接光解是農(nóng)藥分子吸收光能呈激發(fā)態(tài)后發(fā)生的光化學反應(yīng)；間接光解是由于環(huán)境中存在的某些物質(zhì)吸收光能呈激發(fā)態(tài)再激發(fā)農(nóng)藥分子的光化學反應(yīng)，間接光解包括光敏化降解，光猝滅降解。 31 ? 按光化學反應(yīng)的 類型 ，將農(nóng)藥分子的光解分為光氧化、光水解、光還原、分子重排、光異構(gòu)化、光親核取代反應(yīng)等。 （ 1） 光氧化反應(yīng) ：主要是在光氧化劑存在發(fā)生的氧化反應(yīng)。 （ 2） 水解反應(yīng) ：在光照下對有酯鍵或醚鍵的農(nóng)藥，存在于水或水氣中發(fā)生的水解反應(yīng)。 （ 3） 光還原反應(yīng) ： （ 4） 分子重排 ：一些農(nóng)藥分子在光作用下，形成更加穩(wěn)定異構(gòu)體的餓過程。 ? 農(nóng)藥在環(huán)境中光分解的影響因素主要有：光的波長、光敏劑、光猝滅劑、光照時間、介質(zhì)或溶劑性質(zhì)、溶液 pH、濕度、腐殖質(zhì)等。 32 物理化學降解 物理化學降解主要是指顆粒物質(zhì)對農(nóng)藥的吸附作用，實質(zhì)上沒有降解。吸附作用可分為物理吸附，物理化學吸附和化學吸附三類，物理吸附主要是由于具有較大表面積和表面自由能的膠體如黏土礦物 ：物理化學吸附（又稱離子交換），一些表面帶正電荷的或負電荷的膠體，能吸附與所帶電荷相反的陽離子或陰離子：化學吸附是吸附劑與被吸附物質(zhì)發(fā)生的化學反應(yīng)，是不可逆的吸附。 33 二、生物降解 生物降解 是通過生物的作用將農(nóng)藥分解成小分子化合物的過程。其生物類型包括微生物、高等植物和動物，其中微生物降解是最普遍也是最重要，因為： （ 1）微生物具有種類多、分布廣、個體小、繁殖快、比表面積大，易變異等特性； （ 2）微生物是有氧化還原作用、脫羧作用、脫氨作用、水解作用、脫水作用等各種化學作用能力，對能量的利用比高等生物體更加有效； （ 3）微生物能夠使大多數(shù)有機化合物降解為無機物質(zhì)（ CO H2O和礦物質(zhì)）； （ 4）微生物代謝的多樣性，環(huán)境中的許多有機化合物，幾乎都有相應(yīng)的微生物能夠使之降解。 34 ? 根據(jù)有機化學農(nóng)藥降解的程度，可將生物降解分為 三個階段 ： – （ 1）初級生物降解是指有機化學農(nóng)藥在微生物的作用下，可使化合物的化學結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，并改變了原農(nóng)藥分子的完整性。 – （ 2）環(huán)境容許的生物降解是指可去除有機化學農(nóng)藥的毒性，或使其毒性降低，未超過環(huán)境允許標準。 – （ 3）最終生物降解是指有機污染物通過生物降解，從有機化學農(nóng)藥向無機物轉(zhuǎn)化。 35 微生物降解 ? 環(huán)境中農(nóng)藥微生物降解的基本過程為：農(nóng)藥 +微生物（酶） → 微生物（酶） +降解產(chǎn)物，這個過程包括以下幾個方面： ? 農(nóng)藥在環(huán)境中的吸附、固定與存在形式。 ? 微生物在環(huán)境中的分布、酶在環(huán)境中的存在形態(tài) ? 環(huán)境介質(zhì)（土壤）酶對污染物的分解作用。 ? 污染物的初級分解產(chǎn)物通過活體細胞壁進入細胞內(nèi)。 ? 活體細胞內(nèi)酶對污染物的進一步的分解作用。 36 微生物代謝農(nóng)藥的方式及途徑 ： （ 1）微生物代謝農(nóng)藥的方式主要有 酶促降解 方式和 非酶降解 方式。 （ 2）微生物代謝農(nóng)藥的途徑有以下幾種類型： A氧化：是微生物降解農(nóng)藥的重要酶促反應(yīng)。 B還原：氯化烴類農(nóng)藥的生物降解中常是還原性脫氯反應(yīng)。 C水解：在氨基甲酸酯、有機磷酸酯和苯酰胺類具有醚、酯或酰胺鍵的農(nóng)藥中，水解是常見的。水解酶是農(nóng)藥生物降解中最有實用前景的酶。 D合成：生物降解中的合成反應(yīng)可分為縮合和結(jié)合兩類。 37 影響農(nóng)藥生物降解的因素 ： ? 環(huán)境因素 ：主要有氣候條件（溫度、降水、風、光照等）
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