第11章紅外光譜法(編輯修改稿)
2024-10-27 16:32 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 鍵面外彎曲（ 750 ~ 650 cm1) 2022年 10月 24日星期一 第 18頁(yè) 分析化學(xué)研究所 苯衍生物的 C=C 苯衍生物在 1650 ? 2022 cm1 出現(xiàn) CH面外和 C=C鍵的面內(nèi)變形振動(dòng)的泛頻吸收 （ 強(qiáng)度弱 ） ， 可用來(lái)判斷取代基位置 。 2022 1600 2022年 10月 24日星期一 第 19頁(yè) 分析化學(xué)研究所 基團(tuán)特征頻率和峰強(qiáng)度的影響因素 內(nèi)部因素 誘導(dǎo)效應(yīng)：引起的振動(dòng)頻率位移方向取決于電子云密度移動(dòng)的方向 。 當(dāng)兩個(gè)原子之間的電子云密度向兩個(gè)原子中間移動(dòng)時(shí) ，振動(dòng)力常數(shù)增加 ， 振動(dòng)頻率向高頻移動(dòng)；當(dāng)兩個(gè)原子之間的電子云密度偏離中心位置 ， 向某個(gè)原子方向移動(dòng)時(shí) ， 振動(dòng)力常數(shù)減小 ， 振動(dòng)頻率向低頻移動(dòng) 。 共軛效應(yīng)：使共軛體系中的電子云密度平均化 ， 使雙鍵略有伸長(zhǎng) ， 因此 ， 雙鍵的吸收頻率向低波數(shù)方向位移 。 中介效應(yīng) :當(dāng)含有孤對(duì)電子的原子 （ 如： O, N, S等 ） 與具有多重鍵的原子相連時(shí) ， 也可起類似的共軛作用 ， 使吸收頻率向低波數(shù)方向位移 。 2022年 10月 24日星期一 第 20頁(yè) 分析化學(xué)研究所 氫鍵的影響：氫鍵的形成使電子云密度平均化 ， 從而使吸收頻率降低 。 以 CCl4為溶劑 ， 乙醇濃度小于 ， 游離 OH（ 3640 cm1） ；乙醇濃度增加時(shí) ， 二聚體 （ 3515 cm1） 多聚體 (3350 cm1)；乙醇濃度達(dá) 0. 1 ， 多聚體 (3350 cm1) . 振動(dòng)偶合 :分子中兩個(gè)化學(xué)鍵的振動(dòng)頻率相同或相近并具有一公共原子時(shí) ， 通過(guò)公共原子使兩個(gè)鍵的振動(dòng)發(fā)生相互作用 ， 使振動(dòng)頻率發(fā)生變化 ， 一個(gè)向高頻移動(dòng) ， 另一個(gè)向低頻移動(dòng) ， 造成原來(lái)頻率的分裂 。 內(nèi)部因素 2022年 10月 24日星期一 第 21頁(yè) 分析化學(xué)研究所 內(nèi)部因素 費(fèi)米共振 :當(dāng)弱的倍頻 （ 或組頻 ） 峰位于某強(qiáng)的基頻吸收峰附近時(shí) ， 由于發(fā)生相互作用 ， 它們的吸收峰強(qiáng)度常常隨之增加 ， 或發(fā)生譜峰分裂 。 這種倍頻 （ 或組頻 ）與基頻之間的振動(dòng)偶合 ， 稱為費(fèi)米共振 。 C4H9— O— CH=CH2 中 ， =CH變形振動(dòng) 810 cm1的倍頻 （ 約1600 cm1） 與 C＝ C伸縮振動(dòng)發(fā)生費(fèi)米共振 ， 在 1640 cm1與1613 cm1出現(xiàn)兩個(gè)強(qiáng)的吸收帶 . 空間效應(yīng)：通過(guò)影響共面性而削弱共軛效應(yīng)來(lái)起作用或通過(guò)改變鍵長(zhǎng)、鍵角而產(chǎn)生某種“張力”來(lái)起作用。 2022年 10月 24日星期一 第 22頁(yè) 分析化學(xué)研究所 外部因素 ? 物質(zhì)存在形式 氣態(tài)：相互作用很弱，可觀察到伴隨振動(dòng)光譜的轉(zhuǎn)動(dòng)精細(xì)結(jié)構(gòu) 液態(tài)和固態(tài)：相互作用較強(qiáng)，導(dǎo)致吸收帶頻率、強(qiáng)度和形狀有較大改變，一般吸收頻率相對(duì)較低。 ? 溶劑效應(yīng) 極性溶劑：溶質(zhì)分子的極性基團(tuán)的伸縮振動(dòng)頻率隨溶劑極性的增加而向低波數(shù)方向移動(dòng)，并且強(qiáng)度增大 2022年 10月 24日星期一 第 23頁(yè) 分析化學(xué)研究所 紅外光譜儀 ? 色散型紅外光譜儀 ? 傅里葉變換紅外光譜儀 光源 吸收池 單色器 檢測(cè)器 信號(hào)記錄系統(tǒng) 2022年 10月 24日星期一 第 24頁(yè) 分析化學(xué)研究所 色散型紅外光譜儀 ? 紅外光源 Nernst燈 硅碳棒 ? 單色器 可用棱鏡、光柵等，現(xiàn)在多用平面反射式閃耀光柵 IR能量低，要盡可能避免能量損失 2022年 10月 2
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