紅外光譜講座——傅立葉紅外光譜樣品調(diào)制及圖譜解析技巧(編輯修改稿)
2025-06-09 03:16 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 , 1700 HOOC(CH2)nCOOH N≥3 時(shí) 只有一個(gè) υC=O . . ? 具有 RNH2和 RCONH2 結(jié)構(gòu)的化合物，有兩個(gè) υN H。 這也是區(qū)分伯、仲、叔胺的有效方法，氮上有幾個(gè)氫，3300－ 3500cm1就有幾個(gè)峰。 ? 酰胺中由于 δN H 與 υC N偶合產(chǎn)生酰胺 Ⅱ 和 Ⅲ 帶。 酰胺 Ⅱ 帶在 1570－ 1510cm1，酰胺 Ⅲ 帶在 1335－ 1200cm1 CONHHR. . ? Fermi共振 當(dāng)一個(gè)倍頻或合頻靠近另一個(gè)基頻時(shí)，則會(huì)發(fā)生偶合，產(chǎn)生兩個(gè)吸收帶。一般情況下，一個(gè)頻率比基頻高，而另一個(gè)比基頻低，這叫 Fermi共振。 如：正丁基乙烯基醚中 ω＝ CH（ 810cm1）的倍頻與 υ C＝ C發(fā)生 Fermi共振，出現(xiàn)兩個(gè)強(qiáng)的譜帶在 1640， 1613cm1。 環(huán)戊酮分子中 υ C=O出現(xiàn)兩個(gè)吸收帶 1746， 1728cm1，這是由于羰基的伸縮振動(dòng)與環(huán)的呼吸振動(dòng)（ 889cm1）的倍頻間發(fā)生 Fermi共振所致。 C O C H C H 2O. . （ 4）張力效應(yīng) 與環(huán)直接連接的環(huán)外雙鍵（烯鍵、羰基）的伸縮振動(dòng)頻率，環(huán)張力越大其頻率越高。 如： OOoυC=O/cm1 1718 1751 1775 . . 環(huán)內(nèi)雙鍵，張力越大，伸縮振動(dòng)頻率越低 （環(huán)丙稀 例外）。 如： 1646 1611 1566 1641 . . (5)氫鍵 氫鍵的形成往往使伸縮振動(dòng)頻率向低波數(shù)移動(dòng)，吸收強(qiáng)度增強(qiáng)并變寬。 分子內(nèi)氫鍵：下列化合物中后者形成分子內(nèi)氫鍵，形成氫鍵的吸收頻率明顯降低。 OOO HOOOH υC=O/cm1 1676,1673 1675,1622 . . 分子間氫鍵受測(cè)試條件的影響，樣品溶液濃度、 pH值等會(huì)使譜圖產(chǎn)生差異。如果把樣品稀釋到非常稀的程度，這時(shí)樣品分子間的距離相隔很遠(yuǎn)，大都呈游離狀態(tài)，就不能生成分子間氫鍵，這是區(qū)分分子內(nèi)和分子間氫鍵的很好辦法。 如乙醇在四氯化碳中的不同濃度時(shí)： 自由 OH伸縮振動(dòng)出現(xiàn)在 3640cm1 二聚體 OH伸縮振動(dòng)出現(xiàn)在 3515cm1 多聚體 OH伸縮振動(dòng)出現(xiàn)在 3350cm1 . . (6)位阻效應(yīng) 共軛效應(yīng)會(huì)使基團(tuán)吸收頻率移動(dòng)，若分子結(jié)構(gòu)中存在空間阻礙，使共軛受到限制，則基團(tuán)吸收頻率接近正常值。 C C H 3OC C H 3OC H 3C C H 3OC H 3C H 3H 3CυC=O/cm1 1663 1686 1693 . . (7) 互變異構(gòu)的影響 有互變異構(gòu)的現(xiàn)象存在時(shí)，在紅外光譜中能看到各種異構(gòu)體的吸收帶。如乙酰乙酸乙酯有 酮式 和 烯醇式 結(jié)構(gòu)，兩者的吸收皆能在紅外譜圖上找到 ,但烯醇式的羰基吸收較酮式的弱 ,說(shuō)明烯醇式較少 . CH3COCH2COOC2H5→CH2 C(OH)=CHCOOC2H5 υC=O/cm 1在 υC=O 與 υC=C在 1738(s),1717(s) 1650(w), υO(shè)H 3000 . .
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