配位化學講義第十二章原子簇化合物(編輯修改稿)
2024-09-19 18:45 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 )12等 再如 ：四面體雜原子簇Co3(CO)9C—R 四、四原子以上的簇狀配合物五原子羰基簇有三角雙錐和四方錐兩種構(gòu)型。如：[Ni5(CO)12]2為三角雙錐結(jié)構(gòu)：Fe5(CO)15C為四方錐結(jié)構(gòu)：六原子簇以八面體結(jié)構(gòu)為特征：如：Rh6(CO)12(μ3 —CO)4 再如：[Pt6(CO)6(μ2—CO )6]2 為三角棱柱結(jié)構(gòu) 某些六原子以上的金屬簇常以八面體結(jié)構(gòu)為基礎。如[Rh7(CO)16]3 ，可以看作是單冠八面體結(jié)構(gòu) 第三節(jié) 簇狀配合物的合成還原聚合這是一種用于產(chǎn)生M—M鍵的最普通的方法。由一種較高氧化態(tài)的化合物還原到較低氧化態(tài)，便有利于M—M鍵的形成。如：1）ReO4 + Cl + H+ + PO23（次磷酸） [ReCl8]2 甲醇2) RuCl3 + Zn + CO Ru3(CO)12 氧化聚合此法多用于簡單的羰基金屬陰離子的氧化反應。如：Fe(CO)5 + OH + MnO2 Fe3(CO)12 + HCO3 + MnO 縮合反應1）羰基化合物的熱解 60℃ Co2(CO)8 Co4(CO)12 + CO60—80℃ Rh4(CO)12 Rh6(CO)16 + CO2） 光輻射 hυFe(CO)5 Fe2(CO)9 + CO 冰醋酸 hυRe2(CO)10+Fe(CO)5 [ReFe2(CO)12] Et2O 3) 氧化還原縮合這是配位化合物在不同氧化態(tài)之間的反應 THF[Fe3(CO)11]2+Fe(CO)5 [Fe4(CO)13]2 + CO THF[Rh6(CO)15]2+Rh6(CO)16 [Rh12(CO)30]2+CO第四節(jié)簇狀配合物的反應加合反應取代反應Ru6(CO)17C + PPh3 Ru6(CO)16(PPh3)C + CO 氧化還原反應1）骨架不變的氧化還原反應Na/THFNa/THF還原反應：Co6(CO)
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