耐火材料2b(編輯修改稿)
2025-09-01 15:52 本頁面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 率較慢的一種離子的擴(kuò)散速率控制著燒結(jié)速度。一般認(rèn)為負(fù)離子的半徑較大，擴(kuò)散速率較慢，但對(duì)Al2OFe2O3的實(shí)驗(yàn)研究發(fā)現(xiàn)，O2通過晶界提供的通道快速擴(kuò)散，以致正離子Al3+、Fe3+的擴(kuò)散比氧離子慢，成為燒結(jié)過程控速步驟。 晶體生長速度是影響燒結(jié)的另一個(gè)晶體化學(xué)特性。例如MgO燒結(jié)時(shí)晶體生長很快，很容易長大至原始晶粒的1000～1500倍，但其密度只能達(dá)到理論值的60%～80%。Al2O3則不然，雖其晶粒長大僅50～100倍，卻可達(dá)到理論密度的90%～95%，基本上達(dá)到充分燒結(jié)。為使MgO材料密度提高，必須抑制晶粒長大的措施。原料的粒度也是影響燒結(jié)致密化的重要因素，無論是固相燒結(jié)還是液相燒結(jié)，細(xì)顆粒均增加了燒結(jié)的推動(dòng)力，縮短了粒子擴(kuò)散的距離和提高了顆粒在液相中的溶解度而導(dǎo)致燒結(jié)過程的加速，有資料報(bào)道，MgO的原始粒度為20μm以上時(shí)，即使在1400℃長時(shí)間保溫，僅能達(dá)到相對(duì)密度的70%而不能進(jìn)一步致密化；當(dāng)粒徑在20μm以下時(shí)，溫度為1400℃或粒徑為1μm以下，在1000℃時(shí)，燒結(jié)速度很快；，其燒結(jié)速度與熱壓燒結(jié)相差無幾。從防止二次再結(jié)晶的角度考慮，如果細(xì)粉內(nèi)有少量大顆粒存在，則易發(fā)生晶粒的異常長大而不于燒結(jié)?！Ｔ挤勰┑牧６炔煌?，燒結(jié)機(jī)理有時(shí)也會(huì)發(fā)生改變。例如AIN的燒結(jié)，據(jù)報(bào)道，～，粗顆粒按體積擴(kuò)散機(jī)理進(jìn)行燒結(jié)，而細(xì)顆粒則按晶界擴(kuò)散或表面擴(kuò)散機(jī)理進(jìn)行燒結(jié)。（2）、添加劑的影響在固相燒結(jié)時(shí)，少量添加劑（燒結(jié)助劑）可與主晶相形成固溶體促進(jìn)缺陷增加；在液相燒結(jié)時(shí)，添加劑能夠改變液相的性質(zhì)（如粘土、組成等），因而能起促進(jìn)燒結(jié)的作用。添加劑的作用可能在于以下幾個(gè)方面a.形成固溶體添加物與燒結(jié)物形成固溶體時(shí)，可以增加晶格缺陷，活化晶格，從而促進(jìn)燒結(jié)。一般來說，它們之間形成有限置換固溶體更有助于促進(jìn)燒結(jié)。添加劑離子的電價(jià)、半徑與主晶格離子的電價(jià)，半徑相差越大，晶格畸變程度也越大，促進(jìn)燒結(jié)的作用也越明顯。如Al2O3燒結(jié)時(shí)，加入3%的Cr2O3形成連續(xù)固溶體可在1860℃燒結(jié)，而加入1%～2%TiO2只需在1600℃左右就能致密化。b.阻止晶型轉(zhuǎn)變有些氧化物在燒結(jié)時(shí)發(fā)生晶型轉(zhuǎn)變并伴有較大的體積效應(yīng)，這就難以實(shí)現(xiàn)燒結(jié)致密化，并容易引起坯體開裂。這時(shí)若能選用適宜的添加劑加以抑制，即可促進(jìn)燒結(jié)。ZrO2燒結(jié)時(shí)添加一定量的CaO、MgO就屬這一機(jī)理。約在1200℃，mZrO2轉(zhuǎn)變?yōu)閠ZrO2,并伴有約10%的體積收縮，使制品穩(wěn)定性變壞。引入電價(jià)比Zr4+低的Ca2+（或Mg2+），可形成穩(wěn)定的立方螢石結(jié)構(gòu)的固溶體。這樣，既防止了制品的開裂，又增加了晶體中缺陷濃度，使燒結(jié)加快.c.抑制品粒長大燒結(jié)后期晶粒長大，對(duì)促進(jìn)燒結(jié)致密化有重要作用。但若二次再結(jié)晶或間斷性晶粒長大過快，會(huì)使晶粒變粗、晶界變寬而出現(xiàn)反致密化現(xiàn)象并影響制品的顯微結(jié)構(gòu)。這時(shí)，可通過加入能抑制品粒異常長大的添加劑來促進(jìn)燒結(jié)，在燒結(jié)透明Al2O3制品時(shí)，為抑制二次再結(jié)晶，消除晶界上的氣孔，一般加入MgO或MgF2，高溫下形成鎂鋁尖晶石包裹在Al2O3晶粒表面，抑制了晶界遷移的速度，并促使氣孔的排出，對(duì)促進(jìn)坯體的燒結(jié)具有顯著的作用。d.形成液相添加劑在燒結(jié)過程中形成液相。液相形成的原因可能在于兩方面：添加劑本身的熔點(diǎn)較低，添加劑與燒結(jié)物形成多元低共熔物；由于液相的傳質(zhì)阻力小、傳質(zhì)速度快，從而降低了燒結(jié)溫度和提高了坯體的密謀。例如在制造95%Al2O3陶瓷時(shí)，一般加入CaO和SiO2,當(dāng)
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