熱解動(dòng)力學(xué)計(jì)算(編輯修改稿)
2024-09-01 10:10 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 接用熱效應(yīng)來量度，則變化率為： （） （） （） （）而動(dòng)力學(xué)方程式： （）當(dāng)時(shí)，則有 （）取對(duì)數(shù) （）可化簡(jiǎn)為： （） （）作圖，應(yīng)為一條直線，其斜率為，截距為n。因此可通過DTA曲線和式（）計(jì)算活化能E和反應(yīng)級(jí)數(shù)n等動(dòng)力學(xué)參數(shù)。研究差熱動(dòng)力學(xué)時(shí)，有三種方法。 Kissinger法由于在DTA曲線上峰頂溫度處的干燥速率最大，滿足Kissinger(基辛格)假設(shè)，另外假設(shè)干燥服從動(dòng)力學(xué)方程式[35] （）根據(jù)曲線分析結(jié)果，可知差熱曲線上峰頂溫度處的反應(yīng)速率最大，在處有 （）將（）代入式()，并整理得 （）對(duì)于，有 （）對(duì)于，經(jīng)展開可以得到下述近似式： （）因?yàn)椋瑒t上式進(jìn)一步近似為 （）代入，也可得到 （）因此，Kissinger 認(rèn)為式（）與反應(yīng)級(jí)數(shù)無(wú)關(guān),可以改寫為升溫速率對(duì)DTA曲線峰值溫度影響的定量關(guān)系式： （）積分得： （）式中，－升溫速率，0C/min；－以絕對(duì)溫度表示的DTA峰值溫度，K；E－反應(yīng)活化能，J/mol；即 （）式中，， —不同升溫速率；，—不同升溫速率下的峰溫。由上式可知， 與成線性關(guān)系，斜率為（），則根據(jù)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可求出表觀活化能。 Kissinger法處理污泥干燥島津熱天平動(dòng)力學(xué)數(shù)據(jù)升溫速率0C/min峰值攝氏溫度(0C)峰值開氏溫度(K)質(zhì)量51015擬合曲線為：y=，相關(guān)系數(shù)R=。 Kissinger法處理污泥北京熱天平干燥動(dòng)力學(xué)數(shù)據(jù)升溫速率0C/min峰值攝氏溫度(0C)峰值開氏溫度(K)質(zhì)量4131482
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