【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 度不同，膠質(zhì)可分為不溶性膠質(zhì)、可溶性膠質(zhì)、黏附膠質(zhì)等三種類型，合稱為總膠質(zhì)。實(shí)際膠質(zhì)主要指第二類膠質(zhì)，此外還包括測(cè)試過(guò)程中產(chǎn)生的膠質(zhì)。實(shí)際膠質(zhì)是指在試驗(yàn)條件下測(cè)得的車用無(wú)鉛汽油蒸發(fā)殘留物中不溶于正庚烷的部分，以mg/100mL表示。①測(cè)定意義 實(shí)際膠質(zhì)是表示發(fā)動(dòng)機(jī)燃料抗氧化安定性的一項(xiàng)重要指標(biāo)。用以評(píng)定燃料使用時(shí)在發(fā)動(dòng)機(jī)中（進(jìn)氣管和進(jìn)氣閥上）生成膠質(zhì)的傾向；也是發(fā)動(dòng)機(jī)燃料貯存時(shí)控制的重要指標(biāo)，據(jù)此可判斷其能否使用和繼續(xù)貯存。②分析檢驗(yàn)方法 車用無(wú)鉛汽油實(shí)際膠質(zhì)仲裁試驗(yàn)按GB/T 8019－1987《車用汽油和航空燃料實(shí)際膠質(zhì)測(cè)定法（噴射蒸發(fā)法）》進(jìn)行測(cè)定。裝置分為三部分：進(jìn)氣系統(tǒng)（空氣或蒸汽，包括蒸汽過(guò)熱器）、測(cè)量系統(tǒng)（包括氣體流量計(jì)和溫度計(jì)）和蒸發(fā)?。ń饘賶K浴或電加熱液體浴）。測(cè)定時(shí)，將50mL試樣在控制溫度、空氣流速和蒸發(fā)時(shí)間的條件下蒸發(fā)，并分別稱量正庚烷抽提前后的殘?jiān)|(zhì)量，所得結(jié)果以mg/100mL報(bào)告，分別稱為車用無(wú)鉛汽油的未洗膠質(zhì)和實(shí)際膠質(zhì)。對(duì)車用無(wú)鉛汽油的試驗(yàn)?zāi)康氖菧y(cè)定試樣在試驗(yàn)以前和試驗(yàn)條件下形成的氧化物。由于車用無(wú)鉛汽油生產(chǎn)中常有意加入非揮發(fā)性油品或添加劑，因此，只有用正庚烷抽提使之從蒸發(fā)殘?jiān)谐ズ?，所測(cè)結(jié)果才為實(shí)際膠質(zhì)，否則稱為未洗膠質(zhì)。式中：CA——車用無(wú)鉛汽油的實(shí)際膠質(zhì)，mg/100mL； CU——車用無(wú)鉛汽油的未洗膠質(zhì)，mg/100mL； m1——未抽提前燒杯和殘?jiān)|(zhì)量，g； m2——空燒杯質(zhì)量，g； m3——抽提后燒杯和殘?jiān)|(zhì)量，g。（2000 mg/ (100mL?g)——以mg/100mL為單位表示膠質(zhì)含量時(shí)，50mL試樣所對(duì)應(yīng)的換算系數(shù)）。車用無(wú)鉛汽油和航空汽油的實(shí)際膠質(zhì)允許用GB/T 509－1988《發(fā)動(dòng)機(jī)燃料實(shí)際膠質(zhì)測(cè)定法》進(jìn)行測(cè)定，但仲裁試驗(yàn)必須以GB/T 8019－1987測(cè)定結(jié)果為準(zhǔn)。兩者的儀器，操作條件、試樣量、蒸發(fā)溫度、蒸發(fā)時(shí)間等都有明顯差異。前者沒(méi)對(duì)蒸發(fā)殘?jiān)M(jìn)行正庚烷抽提，故其測(cè)定結(jié)果屬于未洗膠質(zhì)。③測(cè)定注意事項(xiàng) 按GB/T 8019－1987標(biāo)準(zhǔn)方法測(cè)定實(shí)際膠質(zhì)時(shí)，主要影響因素如下。稱量條件控制 準(zhǔn)備盛放試樣的燒杯及試驗(yàn)后含有殘?jiān)鼰姆Q量要嚴(yán)格按操作規(guī)程進(jìn)行。即按規(guī)定方法干燥結(jié)束后，要放進(jìn)冷卻容器中在天平附近冷卻近2h，再行稱量。加熱溫度控制 通常，溫度升高，試樣氧化生成膠質(zhì)速度增大。因此蒸發(fā)浴溫度超過(guò)規(guī)定時(shí)，結(jié)果偏高；溫度過(guò)低時(shí)，試油或正庚烷抽提液可能不會(huì)蒸干，也會(huì)引起未洗膠質(zhì)和膠質(zhì)的測(cè)定結(jié)果偏高?？諝饬魉倏刂? 引入空氣時(shí)，應(yīng)小心，避免油滴飛濺而引起測(cè)定結(jié)果偏低；若空氣流速始終都較小，則氧氣供應(yīng)不足，反應(yīng)不充分，也會(huì)使測(cè)定結(jié)果偏低。盛試樣容器選擇 取樣器和試樣瓶都應(yīng)使用玻璃容器，而不用金屬容器。因?yàn)榻饘俨馁|(zhì)特別是銅質(zhì)材料對(duì)試樣有明顯催化生成膠質(zhì)的作用，可使測(cè)定結(jié)果偏高?？諝饬鲀艋? 試驗(yàn)通入的空氣，要經(jīng)過(guò)凈化處理，以免將水分、機(jī)械雜質(zhì)及潤(rùn)滑油帶入試樣燒杯中，使測(cè)定結(jié)果偏大。最好采用鋼瓶供應(yīng)空氣。（2）誘導(dǎo)期 誘導(dǎo)期是指在規(guī)定的加速氧化條件下，油品處于穩(wěn)定狀態(tài)所經(jīng)歷的時(shí)間，以min表示。①測(cè)定意義 誘導(dǎo)期是評(píng)定燃料抗氧化安定性的指標(biāo)，用以評(píng)定燃料在長(zhǎng)期貯存中，氧化生成膠質(zhì)的傾向。我國(guó)車用無(wú)鉛汽油要求誘導(dǎo)期不少于480min。②分析檢驗(yàn)方法 車用無(wú)鉛汽油誘導(dǎo)期的測(cè)定按GB/T 8018－1987《汽油氧化安定性測(cè)定法（誘導(dǎo)期法）》進(jìn)行。試驗(yàn)時(shí)，將盛有50mL試樣的氧彈放入到100℃的水浴內(nèi)加熱，連續(xù)或每隔15min記錄壓力（以備繪制壓力時(shí)間曲線），直至轉(zhuǎn)折點(diǎn)，則從氧彈放入100℃的水浴到轉(zhuǎn)折點(diǎn)這段時(shí)間，即為誘導(dǎo)期。氧彈放入沸水后，彈體內(nèi)的氣體先是受熱膨脹，壓力升高，然后在一定的時(shí)間內(nèi)壓力保持不變，這是由于氧化初期吸氧很慢，隨著過(guò)氧化物積累，氧化反應(yīng)加速進(jìn)行。，即稱為轉(zhuǎn)折點(diǎn)。試驗(yàn)具體步驟如下：排除氧彈內(nèi)原有空氣 在15～25℃的溫度下，將玻璃樣品瓶放入彈內(nèi)，加入50mL試樣，蓋上樣品瓶，關(guān)緊氧彈，通氧氣至表壓689～703kPa為止，再勻速緩慢（不小于15s）放出的氣體，以沖出彈內(nèi)原有空氣。試漏 通氧氣至表壓為689～703kPa，觀察壓力降，對(duì)于開(kāi)始時(shí)因氧氣在試樣中的溶解而引起迅速變化的壓力降（）不予考慮。，則視為無(wú)泄露，可進(jìn)行試驗(yàn)而不必重新升壓。測(cè)定誘導(dǎo)期 將盛有試樣的氧彈放入劇烈沸騰的水浴中（避免搖動(dòng)），此時(shí)記錄試驗(yàn)起始時(shí)間。維持水浴溫度為98～102℃之間。試驗(yàn)過(guò)程中，按時(shí)觀察溫度（℃），作為試驗(yàn)溫度。連續(xù)記錄氧彈內(nèi)的壓力，如果用一個(gè)指示壓力表，則每隔15min或更短的時(shí)間記錄一次壓力讀數(shù)。繼續(xù)試驗(yàn)，直至轉(zhuǎn)折點(diǎn)，記錄從氧彈放入水浴直到轉(zhuǎn)折點(diǎn)這段時(shí)間即為試驗(yàn)溫度下的油品實(shí)測(cè)誘導(dǎo)期。拆卸清洗儀器 先冷卻氧彈，然后慢慢放掉（每次不少于15s）氧彈內(nèi)的壓力，清洗氧彈和樣品瓶。計(jì)算 如果試驗(yàn)溫度不等于100℃，則需用下式對(duì)實(shí)測(cè)誘導(dǎo)期進(jìn)行修正：式中：t0——試驗(yàn)溫度下的實(shí)測(cè)誘導(dǎo)期，min； t1——試驗(yàn)溫度高于100℃時(shí)，修正后的誘導(dǎo)期，min； t2——試驗(yàn)溫度低于100℃時(shí)，修正后的誘導(dǎo)期，min； △t——試驗(yàn)溫度和100℃之間的代數(shù)差，℃； ——常數(shù)。車用無(wú)鉛汽油的誘導(dǎo)期允許按GB/T 256－1964（1990）《汽油誘導(dǎo)期測(cè)定法》進(jìn)行測(cè)定，但仲裁試驗(yàn)必須以GB/T 8018－1987測(cè)定結(jié)果為準(zhǔn)。測(cè)定時(shí)，將氧彈浸入沸水的一瞬間，確定為氧化起點(diǎn)。此后，氧彈內(nèi)氣體受熱膨脹，壓力升高后，而將氧壓明顯降低，壓力時(shí)間曲線上出現(xiàn)連續(xù)下降拐點(diǎn)的時(shí)間，作為誘導(dǎo)期終點(diǎn)。從氧化起點(diǎn)到誘導(dǎo)期終點(diǎn)所經(jīng)歷的時(shí)間稱為氧化期。由于試樣放入到水浴中是逐漸升溫的，要經(jīng)歷一段時(shí)間后才能到達(dá)100℃，所以誘導(dǎo)期與氧化期不相等。 式中：t——誘導(dǎo)期，min； t1——氧化期，min； △ t——修正值，min。誘導(dǎo)期測(cè)定修正值 氧化期/min修正值/min氧化期/min修正值/min102030405060708090100110＞110③測(cè)定注意事項(xiàng) 按GB/T 8018－1987測(cè)定誘導(dǎo)期的主要影響因素如下。 準(zhǔn)備工作 實(shí)驗(yàn)前要按規(guī)定清洗樣品瓶，擦拭測(cè)定器，保證儀器潔凈、干燥。水浴溫度控制 溫度直接影響誘導(dǎo)期的測(cè)定精密度。要求水浴溫度控制在100℃177。2℃范圍內(nèi)，若大氣壓力過(guò)低，可添加適量甘油或乙二醇。四、腐蝕性1．質(zhì)量要求 石油產(chǎn)品在貯存、運(yùn)輸和使用過(guò)程中，對(duì)所接觸的機(jī)械設(shè)備、金屬材料、塑料及橡膠制品等引起破壞的能力，稱為油品腐蝕性。 汽油中的主要腐蝕物是硫化物、水溶性酸或堿。能直接與金屬作用的游離硫 、硫化氫、低級(jí)硫醇（如CH3SH，CH3CH2SH等）、二氧化硫、磺酸和酸性硫酸脂等，稱為“活性硫”；而將不能直接與金屬作用的硫醚、二硫化物、環(huán)狀硫化物（如噻吩）等，稱為“非活性硫”。汽油中的水溶性酸是指無(wú)機(jī)酸和低分子有機(jī)酸，水溶性堿是指氫氧化鈉或碳酸鈉等。水溶性酸除低分子有機(jī)酸由汽油氧化生成外，其余均為油品酸堿精制過(guò)程中的殘留物，主要是硫酸及其衍生物，如磺酸和酸性硫酸脂。水溶性堿對(duì)鋁質(zhì)零件有較強(qiáng)的腐蝕。車用無(wú)鉛汽油要求：不腐蝕發(fā)動(dòng)機(jī)零件和容器。2．評(píng)定指標(biāo)的分析檢驗(yàn) 評(píng)定車用無(wú)鉛汽油腐蝕性的指標(biāo)有銅片腐蝕、硫含量、硫醇和水溶性酸或堿。（1）銅片腐蝕 ①測(cè)定意義 銅片腐蝕是定性檢驗(yàn)油品有無(wú)“活性硫”的試驗(yàn)，用以評(píng)定油品對(duì)金屬銅的腐蝕性。通過(guò)銅片腐蝕試驗(yàn)，可以判斷油品是否含有活性硫，預(yù)測(cè)油品在儲(chǔ)運(yùn)和使用時(shí)對(duì)金屬的腐蝕性。我國(guó)車用無(wú)鉛汽油要求銅片腐蝕（50℃，3h）不大于1級(jí)。②分析檢驗(yàn)方法 車用無(wú)鉛汽油的銅片腐蝕試驗(yàn)按GB/T5096－1985（1991）《石油產(chǎn)品銅片腐蝕試驗(yàn)法》進(jìn)行。測(cè)定時(shí)，將一塊已磨光的銅片浸沒(méi)在一定量（30mL）試樣中，并按產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)要求加熱到指定的溫度（50℃），保持一定時(shí)間（3h），待試驗(yàn)周期結(jié)束時(shí)，取出銅片，經(jīng)洗滌后與腐蝕標(biāo)準(zhǔn)色板進(jìn)行比較，確定腐蝕級(jí)別。③測(cè)定注意事項(xiàng) 試驗(yàn)條件控制 銅片腐蝕試驗(yàn)為條件性試驗(yàn)，試樣受熱溫度的高低和浸漬試片時(shí)間的長(zhǎng)短都會(huì)影響測(cè)定結(jié)果，通常溫度越高、時(shí)間越長(zhǎng)，銅片就越易腐蝕。車用無(wú)鉛汽油銅片腐蝕試驗(yàn)要求控制水浴溫度(50177。1)℃，試驗(yàn)時(shí)間3h177。5min。 試片潔凈程度 用不銹鋼鑷子夾持磨光、擦凈后的銅片，絕不能用手直接觸摸，以免汗?jié)n及污物等加速銅片的腐蝕。試劑與環(huán)境 應(yīng)保證試驗(yàn)所用試劑對(duì)銅片無(wú)腐蝕作用，并確保試驗(yàn)環(huán)境無(wú)含硫氣體存在，恒溫浴用不透明材料制成，以免光線對(duì)試驗(yàn)結(jié)果產(chǎn)生干擾。取樣 只有當(dāng)試樣因含水而出現(xiàn)懸?。啙幔r(shí)，才可用一張中速定性濾紙把足夠體積試樣過(guò)濾到一個(gè)清潔、干燥的試管中，因?yàn)殂~片與水接觸，會(huì)引起變色，造成等級(jí)評(píng)定困難。 試驗(yàn)后試片處理 試驗(yàn)結(jié)束后，用不銹鋼鑷子取出銅片，浸入洗滌劑，洗去附著的試樣，再用定性濾紙吸干，最好將銅片放入到扁平的試管中，用脫脂棉塞住管口，防止弄臟，然后再與標(biāo)準(zhǔn)色板比較，確定腐蝕等級(jí)。與標(biāo)準(zhǔn)色板的比較方法 對(duì)光線成45176。角折射拿持觀察。腐蝕級(jí)別的確定 當(dāng)一塊銅片的腐蝕程度恰好處于兩個(gè)相鄰的標(biāo)準(zhǔn)色板之間時(shí)，則按變色或失去光澤較為嚴(yán)重的腐蝕級(jí)別給出測(cè)定結(jié)果。 （2）硫含量 硫含量是檢測(cè)油品中硫及其衍生物含量的試驗(yàn)，以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示。由于車用無(wú)鉛汽油要求銅片腐蝕合格，因此硫含量主要檢測(cè)的是“非活性硫”。①測(cè)定意義 燃料油燃燒后，“非活性硫”也可以轉(zhuǎn)化為“活性硫”，即全部硫化物均具有潛在的腐蝕性，因此必須限制硫含量。%。②分析檢驗(yàn)方法 硫含量的仲裁試驗(yàn)按GB/T380－1977（1988）《石油產(chǎn)品硫含量測(cè)定法（燃燈法）》標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行。燃燈法測(cè)定油品硫含量屬于間接測(cè)定法。它是將試樣完全燃燒產(chǎn)物用溶液吸收，轉(zhuǎn)化為可進(jìn)行滴定分析的物質(zhì)，進(jìn)而將結(jié)果換算成試樣硫含量的方法。測(cè)定時(shí)將試樣裝入特定的燈中（鏈接）燃燒，使油品中的含硫化合物轉(zhuǎn)化為SO2，并用Na2CO3溶液吸收，然后用已知濃度（）的鹽酸滴定過(guò)剩的Na2C