【文章內(nèi)容簡介】 強烈的腐蝕性和吸水性。健康危害：對皮膚、黏膜等組織有強烈的刺激和腐蝕作用。蒸汽或霧可引起結(jié)膜炎、結(jié)膜水腫，以致失明；引起呼吸道刺激，重者發(fā)生呼吸困難和肺水腫。高濃度引起喉痙或聲門水質(zhì)而窒息死亡。序號物質(zhì)名稱危規(guī)號理化性質(zhì)危險特征5氫氧化鈉82001白色不透明固體，易潮解，不燃。危險特性：與酸發(fā)生中和反應(yīng)并放熱。遇潮解時對鋁、鋅和錫有腐蝕性，并放出易燃易爆的氫氣。本品不會燃燒，遇水和水蒸氣大量放熱，形成腐蝕性溶液。具有強腐蝕性。健康危害：具有強烈刺激和腐蝕性。粉塵刺激眼和呼吸道，復(fù)試鼻中隔；皮杜和眼直接接觸可引起灼傷；誤服可造成消化道灼傷，黏膜糜爛、出血和休克。6次氯酸鈉7681529微黃色溶液，有似氯氣的氣味。危險特性：與有機物、日光接觸發(fā)出有毒的氯氣。對大多數(shù)金屬有輕微的腐蝕。與酸接觸時散出具有強刺激性和腐蝕性氣體。健康危害：次氯酸鈉放出的游離氯可引起中毒，亦可引起皮膚病。已知本品有致敏作用。用次氯酸鈉漂白液洗手的工人，手掌大量出汗，指甲變薄，毛發(fā)脫落。 “三廢”危險性識別 通過企業(yè)生產(chǎn)過程中“三廢”的產(chǎn)生情況的分析，識別出三廢中的潛在風(fēng)險物質(zhì)，其理化性質(zhì)及危險特征見表4. 。表4. “三廢”理化性質(zhì)及危險特征“三廢” 名稱所含潛在風(fēng)險物質(zhì)理化性質(zhì)危險特征廢氣SO2無色氣體或液體，有毒，具窒息性特臭，能溶于水/乙醇,與水及水蒸氣作用生成有毒及腐蝕性的蒸氣，能被氧化成三氧化硫。相對密度：(液體，0℃)；熔點：℃；沸點：10℃。危險特性：不燃。若遇高熱，容器內(nèi)壓增大，有開裂和爆炸的危險。健康危害：易被濕潤的粘膜表面吸收生成亞硫酸、硫酸。對眼及呼吸道粘膜有強烈的刺激作用。大量吸入可引起肺水腫、喉水腫、聲帶痙攣而致窒息。急性中毒：輕度中毒時，發(fā)生流淚、畏光、咳嗽，咽、喉灼痛等；嚴(yán)重中毒可在數(shù)小時內(nèi)發(fā)生肺水腫；極高濃度吸入可引起反射性聲門痙攣而致窒息。皮膚或眼接觸發(fā)生炎癥或灼傷。慢性影響：長期低濃度接觸，可有頭痛、頭昏、乏力等全身癥狀以及慢性鼻炎、咽喉炎、支氣管炎、嗅覺及味覺減退等。少數(shù)工人有牙齒酸蝕癥。急性毒性：LD50：無資料 ；大鼠吸入LC50：6600mg/m3，1小時。苯常溫下為一種無色、有甜味的透明液體，其密度小于水，具有強烈的芳香氣味，常溫下為一種無色、有甜味的透明液體，其密度小于水，具有強烈的芳香氣味。危險特性：易燃，其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物。遇明火、高熱極易燃燒爆炸。與氧化劑能發(fā)生強烈反應(yīng)。流速過快，容易產(chǎn)生和積聚靜電，有燃燒爆炸危險。其蒸氣比空氣重，能在較低處擴散到相當(dāng)遠的地方，遇明火會引著回燃。健康危害：高濃度苯對中樞神經(jīng)系統(tǒng)有麻醉作用，引起急性中毒；長期接觸苯對造血系統(tǒng)有損害，引起慢性中毒。甲苯無色透明液體，有類似苯的芳香氣味，不溶于水，可混溶于苯、醇、醚等多數(shù)有機溶劑危險特性：其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物。遇明火、高熱能燃燒爆炸。與氧化劑能發(fā)生強烈反應(yīng)。流速過快，容易產(chǎn)生和積聚靜電。其蒸氣比空氣重，能在較低處擴散到相當(dāng)遠的地方，遇明火會引著回燃。健康危害：對皮膚、黏膜有刺激性，對中樞神經(jīng)系統(tǒng)有麻醉作用。短時間內(nèi)吸入較高濃度本品可出現(xiàn)眼及上呼吸道明顯的刺激癥狀，眼結(jié)膜及咽部充血、頭暈、惡心、抽搐、四肢無力等癥狀。長期接觸可發(fā)生神經(jīng)衰弱綜合癥，肝腫大，女工月經(jīng)異常等。皮膚干燥、皮炎。二甲苯無色透明液體。有芳香烴的特殊氣味。易流動。能 與無水乙醇、乙醚和其他許多有機溶劑混溶，幾乎不溶于水。危險特性：易燃，其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物。遇明火、高熱能燃燒爆炸。與氧化劑能發(fā)生強烈反應(yīng)。流速過快，容易產(chǎn)生和積聚靜電。其蒸氣比空氣重，能在較低處擴散到相當(dāng)遠的地方，遇明火會引著回燃。健康危害：對眼及上呼吸道有刺激作用，高濃度時對中樞神經(jīng)系統(tǒng)有麻醉作用。固廢重苯、初餾份、吹苯殘渣——含有易燃易爆組份酸焦油渣黑色泥砂狀，有粘性，經(jīng)自然晾干或烘干后形成細(xì)小顆粒，含有大量的固定碳和有機揮發(fā)物，發(fā)熱值較高，是一種有用的二次能源。健康危害：其揮發(fā)物中含有相當(dāng)數(shù)量的多芳烴，對人有致癌作用，特別是其中的苯并（α）花，是國際公認(rèn)的強致癌物質(zhì)。，確定各風(fēng)險物質(zhì)存在的貯存、傳輸、反應(yīng)、處理等系統(tǒng)存在的風(fēng)險因素，同時結(jié)合各系統(tǒng)現(xiàn)有的風(fēng)險防控措施進行綜合分析，識別出企業(yè)潛在的環(huán)境風(fēng)險源。（1） 工藝技術(shù)：該項目采取半連續(xù)精餾工藝，主要分為初餾、洗滌、吹苯和精餾四部分。初餾主要是將輕苯、重苯分離；洗滌是用濃硫酸進行洗滌，使其中的含硫化合物和不飽和化合物共聚；吹苯是將洗苯后的含苯富油脫苯，生產(chǎn)純苯外售；精餾是純苯塔底的純苯殘油進入甲苯塔、二甲苯塔，制取甲苯、二甲苯。工藝流程：原苯（粗苯）經(jīng)靜置脫水、過濾后，進入兩苯塔把粗苯分餾成輕苯和重苯。輕苯由原料泵送到初餾塔進行蒸餾，使輕苯得到凈化，從塔頂連續(xù)采出初餾份經(jīng)冷凝冷卻、油水分離后，大部分回流以控制初餾塔頂部溫度，其余作為初餾份產(chǎn)品采取。塔底的未洗混合份經(jīng)冷卻后送到洗滌工序用濃硫酸進行洗滌，使其中的含硫化合物和不飽和化合物共聚，生產(chǎn)酸焦油及溶于輕苯和硫酸中的輕度聚合物，得到已洗混合組分。已洗混合組分進入酸油分離器，經(jīng)加堿液中和后進入儲罐，作為吹本塔吹苯的原料。吹本塔塔底用間接蒸汽加熱并通入直接蒸汽以降低料液沸點，塔頂排出的吹出苯經(jīng)中和器（用循環(huán)堿液進行中和）、空冷器、冷卻器冷凝冷卻、油水分離器分離后進入吹出苯儲槽，塔底排出的聚合物放入純殘槽。從吹出苯儲槽把吹出苯用泵連續(xù)送入純苯塔，塔底用直接蒸汽加熱。塔頂竊取的純苯蒸汽經(jīng)空冷器、冷卻器冷凝冷卻、油水分離器分離后，部分作回流，其余作為產(chǎn)品自流入罐區(qū)純苯槽。純苯塔底的純苯殘油經(jīng)冷卻器冷卻后自流入罐區(qū)純苯殘油儲槽，而后用泵連續(xù)送入甲苯塔、二甲苯塔進行精餾。甲苯、二甲苯餾分別經(jīng)冷凝冷卻器冷凝、油水分離器分離后部分作為回流，其余經(jīng)各自的計量槽流入罐區(qū)相應(yīng)的儲槽中。釜底的殘渣送至甲苯槽。環(huán)境風(fēng)險：兩苯塔、精餾塔、初餾塔、吹苯塔及管道事故引起苯泄漏，遇明火都有引起爆炸、火災(zāi)及次生環(huán)境污染的可能性；高濃度的蒸汽能造成現(xiàn)場人員急性中毒。企業(yè)運輸主要公路，公路運輸主要是粗笨的運輸，環(huán)境風(fēng)險較小。為了保證公司危險品的使用、儲存，供應(yīng)、銷售的特種運輸車輛按規(guī)程安全有序裝卸，達到預(yù)防事故、治理隱患、安全生產(chǎn)的目的，制定了《危化品及運輸車輛管理辦法》。運輸過程中若危險化學(xué)品發(fā)生泄漏、火災(zāi)等意外事故，將給環(huán)境帶來很大的影響。 （1）廢氣處理設(shè)施：環(huán)保設(shè)施達不到設(shè)計水平或管理不善引起的超標(biāo)排污對環(huán)境的影響。 （2）污水處理：噴淋用水、生產(chǎn)設(shè)備冷卻水、除塵廢水及反沖洗水循環(huán)使用，不外排，因此對環(huán)境影響較小。 根據(jù)《企業(yè)突發(fā)環(huán)境事件風(fēng)險評估指南（試行）環(huán)辦[2014]34號》、《危險化學(xué)品名錄》（2013版）、《國家危險廢物名錄》等標(biāo)準(zhǔn)及物質(zhì)理化性質(zhì)篩選出企業(yè)潛在風(fēng)險物質(zhì)，然后通過識別潛在風(fēng)險物質(zhì)所在風(fēng)險單元。 潛在風(fēng)險單元識別結(jié)果序號風(fēng)險單元名稱潛在風(fēng)險因素事故類型1初餾工段粗笨火災(zāi)2洗滌工段粗笨、硫酸泄露、火災(zāi)、爆炸3吹苯工段苯、甲苯、二甲苯泄露、火災(zāi)、爆炸4精餾工段苯、甲苯、二甲苯泄露、火災(zāi)、爆炸5純苯儲罐苯泄露、火災(zāi)、爆炸6甲苯儲罐甲苯泄露、火災(zāi)、爆炸7二甲苯儲罐二甲苯泄露、火災(zāi)、爆炸5突發(fā)環(huán)境事件及其后果分析 石家莊焦化廠重苯儲槽爆頂事故案例事故類型重苯儲槽爆頂事故時間1985年7月19日地點石家莊污染物質(zhì)重苯事故原因重苯槽加熱器進口閥漏氣，自燃爆炸后果油和油氣煙霧擴散在周圍約30m的范圍內(nèi)經(jīng)驗教訓(xùn)應(yīng)加強日常管理，對于有混合氣體的儲罐要控制好儲罐接口溫度，防止自燃，引發(fā)爆炸 濟南鋼鐵廠焦化廠精苯車間爆炸事故事故類型苯類物質(zhì)起火爆炸事故時間1987年1月23日地點濟南鋼鐵廠焦化廠精苯車間院內(nèi)污染物質(zhì)生產(chǎn)焦化苯未洗混合物事故原因槽內(nèi)硫化物自燃引發(fā)苯類物質(zhì)著火。后果誘發(fā)其他儲槽爆炸經(jīng)驗教訓(xùn)加強管口氣體檢測，避免可燃混合氣與空氣混合，同時加強日常設(shè)備檢測，避免因腐蝕作用形成易燃物質(zhì)表5. 大興德福大業(yè)化工廠爆炸事故事故類型甲苯起火爆炸事故時間2004年6月9日地點大興德福大業(yè)化工廠污染物質(zhì)甲苯事故原因靜電火花引發(fā)甲苯爆炸起火后果重大經(jīng)濟損失經(jīng)驗教訓(xùn)苯、甲苯、粗笨的運輸罐車卸料前必須采取消除靜電措施，同時加強押運員的專業(yè)安全培訓(xùn)、教育，嚴(yán)格執(zhí)行操作規(guī)程。. 4 浙江平陽縣宋橋鎮(zhèn)樟橋村化工廠爆炸事故事故類型甲苯爆炸時間2005年6月29日地點浙江平陽縣宋橋鎮(zhèn)樟橋村化工廠污染物質(zhì)甲苯事故原因違章指揮和違章動火作業(yè) 后果1人死亡，8人受傷經(jīng)驗教訓(xùn)嚴(yán)格執(zhí)行安全動火規(guī)程，加強安全教育，提高全體人員的安全意識和安全素質(zhì)。 ，對企業(yè)突發(fā)環(huán)境事件做出情景假設(shè)，并結(jié)合企業(yè)針對事故情景環(huán)境事故風(fēng)險因素的現(xiàn)有防控措施分析事故情景發(fā)生概率，詳見表5. 5。表5. 企業(yè)突發(fā)環(huán)境事件情景假設(shè)分析序號起初事故假設(shè)事故類型升級為環(huán)境事件因素現(xiàn)有防控措施事故釋放途徑1化產(chǎn)罐區(qū)苯泄漏事故安全事故、環(huán)境事故苯泄漏產(chǎn)生毒氣團；易燃，遇明火、高溫極易燃燒爆炸罐區(qū)地面有防滲設(shè)施、設(shè)有圍堰，并與廠區(qū)事故池相連通過空氣擴散對企業(yè)辦公樓等周邊環(huán)境、人體造成影響2化產(chǎn)罐區(qū)甲苯泄漏事故安全事故、環(huán)境事故甲苯泄漏產(chǎn)生毒氣團；易燃，遇明火、高溫極易燃燒爆炸罐區(qū)地面有防滲設(shè)施、設(shè)有圍堰，并與廠區(qū)事故池相連通過空氣擴散對企業(yè)辦公樓等周邊環(huán)境、人體造成影響3化產(chǎn)罐區(qū)二甲苯泄漏事故安全事故、環(huán)境事故二甲苯泄漏產(chǎn)生毒氣團；易燃，遇明火、高溫極易燃燒爆炸罐區(qū)地面有防滲設(shè)施、設(shè)有圍堰，并與廠區(qū)事故池相連通過空氣擴散對企業(yè)辦公樓等周邊環(huán)境、人體造成影響 苯罐最大可信事故確定為儲罐的閥門管徑（100mm）處產(chǎn)生100%的裂口，自該裂口處發(fā)生苯泄漏，苯在圍堰內(nèi)收集后發(fā)生質(zhì)量蒸發(fā)，發(fā)生10 min后通過應(yīng)急處置終止泄漏，穩(wěn)定度F最不利氣象條件。液體泄漏的速度QL采用柏努利方程計算： 式中：QL――液體泄漏速度，kg/s； Cd――液體泄漏系數(shù)，； A――裂口面積，； P――容器內(nèi)介質(zhì)壓力，101325Pa； P0――環(huán)境壓力，101325Pa； g――重力加速度，； ρ――苯密度，880kg/m3； h――裂口之上液位高度。 通過上式計算，液體泄漏速度QL=，10min泄漏量為720kg。 泄漏后質(zhì)量蒸發(fā)速度(Q3)依據(jù)下列公式進行模擬計算： 式中，Q3為質(zhì)量蒸發(fā)速度，kg/s； a，n――大氣穩(wěn)定度系數(shù)，113，； p――液體表面蒸氣壓，13800Pa； R――氣體常數(shù)，（molk）； T0――環(huán)境溫度，275K； u――風(fēng)速，； M――物質(zhì)的摩爾質(zhì)量，； r為液池半徑，16m。 液池蒸發(fā)模式參數(shù)大氣穩(wěn)定度n a不穩(wěn)定（A，B）113中性（D）113穩(wěn)定（E，F(xiàn)）113通過上式計算，質(zhì)量蒸發(fā)速度Q3=。采用導(dǎo)則中推薦的有毒有害物質(zhì)在大氣中擴散的多煙團模式，發(fā)生10 min后通過應(yīng)急處置終止泄漏、最不利氣象條件下的環(huán)境影響進行預(yù)測。其計算公式如下：模式如下： （9）式中：C——下風(fēng)向地面(x,y) 坐標(biāo)處的空氣中污染物濃度(mg/m3) ；——煙團中心坐標(biāo)；Q——事故期間煙團