【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 ＞ 0 ， T↑,平衡向吸 熱方向移動(dòng)， T↑ ↑， 水解度增大 . θmrH?θhK?? ?? OHHAc OHAc 22 H C lSbO C l ( s ) OHSbC l2 H N O( s )B i O N O OH)B i ( N OH C l)Sn ( O H ) C l ( s OHSn C l233323322??????上頁(yè) 下頁(yè) 目錄 返回 水解常數(shù)和鹽溶液的 pH 水解常數(shù)顯然就是離子酸的質(zhì)子轉(zhuǎn)移平衡常數(shù) 或離子堿的質(zhì)子轉(zhuǎn)移平衡常數(shù) 。 陽(yáng)離子 NH4+的 和陰離子 Ac的 分別為 : ?aK?bK ?aK?bK}dm)m o l(N H{}dm)m o l(N H{}dm)m o lO(H{)(N H3433334θa ???????????cccK}dm) m o l( A c{}dm) m o l( O H{}dm( H A c ) m o l{)( A c333θb ????????cccK)()( θbθwθa陽(yáng) 離子酸的共 軛堿陽(yáng) 離子酸KKK ?)()( θbθwθb陰 離子 堿 的共 軛 酸陰 離子 堿KKK ?上頁(yè) 下頁(yè) 目錄 返回 Question 6 已知 (HCN)= 1010, 計(jì)算c(KCN)= moldm3的溶液中 OH離子的濃度和溶液的 pH。 Solution pOH＝－ lg( 103)＝ pH＝ － pOH＝ 計(jì)算結(jié)果表明該鹽溶液顯堿性 。 θaK c(OH)/moldm3 = = 103 ).)(.( 51061100 ??51014θaθwθb 106110261011H C NCN ?????????? ...)()(KKK CN + H2O HCN + OH 上頁(yè) 下頁(yè) 目錄 返回 陰、陽(yáng)離子同時(shí)發(fā)生水解時(shí)鹽溶液 pH的計(jì)算 水解總反應(yīng)是下述三個(gè)反應(yīng)之和： θwθbθaKAcKNHK14)()(??)( AcNH 4θhK)()()(陽(yáng) 離子酸陰 離子 堿弱酸弱 堿 酸 θaθbθwθh KKKK?? NH4+ + H2O H3O+ + NH3 Ac + H2O HAc + OH +) H3O+ + OH 2 H2O ————————————————— NH4+ + Ac NH3 + HAc 上頁(yè) 下頁(yè) 目錄 返回 Question 7 Solution 即： c(HCN) = c(NH3) = 103 moldm3 試計(jì)算 NH4CN鹽溶液 (c0= moldm3)的 pH。 已知 = 1010 , = 105。 )( H C NθaK)( 3θb NHK01102610611001H C NNHCNNH10514θa3θbθw4θh.).)(.(.)()()(??????????KKKK3224θh 1005010100CNNH?????? .,.).()( xxxK9 . 2 1pH106 . 2dmm o lCNdmm o lH C NOH 1033θa3 ??????? ?????,/)(/)()(ccKc上頁(yè) 下頁(yè) 目錄 返回 緩沖溶液的概念 緩沖溶液 pH值的計(jì)算 緩沖溶液的選擇和配制原則 緩沖溶液 Buffer solution 上頁(yè) 下頁(yè) 目錄 返回 50 mLHAc—NaAc [c(HAc) = c(NaAc) =dm3] pH = 緩沖溶液的特性： 向緩沖溶液中加入少量強(qiáng)酸或強(qiáng)堿或?qū)? 溶液適當(dāng)稀釋，而溶液本身 pH能保持相對(duì)穩(wěn)定 1. 緩沖溶液的概念 加入 1滴 () 1moldm3 HCl 加入 1 滴 () 1moldm3 NaOH 50 ml 純水 pH =7 pH = pH = 3 pH = 11 pH = 上頁(yè) 下頁(yè) 目錄 返回 3. 緩沖溶液 pH的計(jì)算 }/)({}/)({}/)({333θa dmm o lH A cdmm o lAcdmm o lO3H??????????cccK33θa33 dmm o lAcdmm o lH A cdmm o lOH??????????)(/)(/)(ccKc33θa3 dmm o lAcdmm o lH A cpdmm o lHlgpH3 ????????????/)(/)(lg}/)({ccKOc2. 緩沖溶液的緩沖原理 對(duì) HAc—NaAc溶液： 大量極少量大量抗酸抗堿 )(Ac H HAc )( ?? ?上頁(yè) 下頁(yè) 目錄 返回 (1) 混合溶液中 HAc和 NaAc的濃度均為 moldm3， 試計(jì)算該溶液的 pH。 (2) 于體積為 1dm3的該溶液中加入 mol NaOH (假定體積不變 )， 溶液的 pH是多少 ? (3) 于 1 dm3純水中加入 mol NaOH(假定體積 不變 )， 溶液的 pH是多少 ? Question 8 Solution （ 1） pH＝－ lg( 105)－ lg() = （ 2） pH＝－ lg( 105)－ lg() = （ 3） pH＝ － pOH = + lg () = θapK上頁(yè) 下頁(yè) 目錄 返回 計(jì)算緩沖溶液 pH有精確式、近似式和最簡(jiǎn)式嗎？ 有。但作為控制酸度的緩沖溶液，對(duì)計(jì)算結(jié)果要求不十分精確，近似計(jì)算足矣。 對(duì)弱酸及其共軛堿組成的緩沖系統(tǒng)和弱堿及其共軛酸組成的緩沖系統(tǒng)進(jìn)行計(jì)算時(shí)分別使用下列通式 33θa dmm o ldmm o llgppH??????/)共 軛(/)酸(堿ccK33θb dmm o ldmm o llgpp O H??????/) 共 軛(/)(酸堿ccK上頁(yè) 下頁(yè) 目錄 返回 Question 9 欲使甲酸 ( HCOOH) 與 甲 酸 鈉 ( HCOONa) 組成 pH= 的 緩 沖 溶 液 ， c(HCOO) 與c(HCOOH)的比值應(yīng)是多少 ？ (甲酸的 = 104) Solution pH= ， c(H3O+)＝ 104moldm3 104 = ( 104) —————————— c(HCOOH)/moldm3 c(HCOO)/moldm3 —————————— = ————— = c(HCOO)/moldm3 104 104 c(HCOOH)/moldm3 θaK HCOOH + H2O HCOO + H3O+ 上頁(yè) 下頁(yè) 目錄 返回 4. 緩沖溶液的緩沖容量 緩沖容量 (Buffer capacity)指 緩沖溶液的緩沖能力 。 不同緩沖溶液有其各自的 緩沖范圍 (Buffer range), 緩沖范圍是指能夠起緩沖作用的 pH區(qū)間。 對(duì)弱酸 共軛堿組成的有效緩沖溶液 ， c(酸 )/c(共軛堿 )的比值應(yīng)處于 1/10和 10/1之間： 1ppH θa ?? K同樣，對(duì)弱堿 共軛酸組成的有效緩沖溶液也有： 1pp O H θb ?? K上頁(yè) 下頁(yè) 目錄 返回 緩 沖 溶 液 pH (25℃ ) 飽和酒石酸氫鉀 (kg1) 鄰苯二甲酸氫鉀 (kg1) kg1 KH2PO4 + kg1 Na2HPO4 硼砂 (kg1) 飽和氫氧化鈣 常用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液 上頁(yè) 下頁(yè) 目錄 返回 緩沖溶液 pKa 緩沖范圍 氨基乙酸 +HCl ～ 氯乙酸 +NaOH 2～ 甲酸 +NaOH 3～ HAc+NaAc 4～ 六次甲基四胺 +HCl ～ ～ 8 三羥甲基甲胺 +HCl ～ 9 硼砂 ～ 10 NH4++NH3 ～ 10 ?? ? 2442 H P OPOH)BOHBO(H 3233 ??常用緩沖溶液常用緩沖溶液上頁(yè) 下頁(yè) 目錄 返回 Question 10 人體內(nèi)的血液是怎樣起到緩沖作用的 ? Solution 7 . 41 . 3 )(6 . 1201lg6 . 1dmm o lH C Odmm o lCOHlgppH3333θa 1 ?????????????/)(/)(ccK 2 腎和肺是支配 緩沖體系的兩個(gè)重要器官。緩沖作用涉及以下兩個(gè)重要平衡 : ?3232 CO/HCOH H+(aq) + H2CO3(aq) CO2(g) + H2O(l) HbH+ + O2 HbO2 + H+ (a q)COH 32 ? 人的血液呈微堿性 , pH的正常值應(yīng)在 — 。 血液的緩沖作用主要是靠 體系完成的 。 正常血漿中 和 H2CO3的濃度分別約為 moldm3和 moldm3。 ?32COH?3232 CO/HCOH上頁(yè) 下頁(yè) 目錄 返回 酸堿滴定原理 Principle of acid base titration 酸堿指示劑 Acidbase indicator 滴定曲線 Titration curve 上頁(yè) 下頁(yè) 目錄 返回 ★ 滴定 (Titration) ： 將已知準(zhǔn)確濃 度的試劑溶液 (標(biāo)準(zhǔn)溶液 )通過(guò)滴 定管滴加到被測(cè)物