第一節(jié)硝基化合物(編輯修改稿)
2025-08-28 12:43 本頁面
【文章內容簡介】 H 3R C H 2 C O HOR C H 2 C O R 39。OR C H 2 C N H 2OC H 2 N 2 A g 2 OR C C lO OR C C H = N2 H 2 O R C H 2 C O HO增加碳鏈的方法 由 α 重氮酮轉化為烯酮 烯酮 CRO C H N N+CRO C H N N+CRO C H N N+W o l f f 重 排A g 2 OR C H = C = O + N 2三 . 碳烯和類碳烯 1. 碳烯 : R2C 碳周圍只有六個電子， 可做為 親電子體 。 性質： 與烯烴加成生成環(huán)丙烷及其衍生物 R 2 C = C R 2 + H 2 C RRRRC H 2 C H O E tO+ C 6 H 5 C H = C H 2 C 6 H 5 C O O E t1) 2) N 2 = C H C O 2 E t N = N = C H C O E tON N C H C O E tO++N N C H C O E tO+ ?h v+ N 2C H 2 C O E tOC H 2 N 2 C H 2 N N+C H 2 N N+C H 2 N N+ ?h vH 2 C + N 2SimmonsSimith 反應 CH2I2+Zn(Cu) 與烯烴加成，生成環(huán)丙烷類似物的反應。 CH2I2+Zn(Cu) 稱為 SimmonsSimith試劑，類碳烯 。 C CC H 3 C H 2HC H 2 C H 3HC H 2 I 2 , Z n ( C u )E t 2 O H HC H 2 C H 3C H 3 C H 2C C H 2C H 3 C H 2H 3 CC H 2 I 2 , Z n ( C u )E t 2 OC H 2 C H 3C H 3順式加成，烯烴構型不變 反應產率低，但仍然是一種合成三元環(huán)的好方法。 2. 二鹵碳烯 C H X 3 強 堿 H X 烯 烴 順 式 加 成C X 2C CC H 3HHC H 2 C H 3+ C H C l 3 ( C H 3 ) 3 C O K , ( C H 3 ) 3 C O HCC H 3 HH C H 2 C H 3C lC l練習： O HH2CH+?1) 2) O HCH2H2CC H 2 O HM g XX第三節(jié) . 芳基重氮鹽 一 . 重氮鹽的結構 N2 是離去傾向很大的基團 R N N+ X R + + N 2R = Al， 不穩(wěn)定 R = Ar， π π共軛，穩(wěn)定性增加 二 . 重氮化 (diazotization) 反應 芳香族伯胺在強酸 (HX, H2SO4, HBF4) 存在下與亞硝酸反應，生 成重氮鹽，稱為重氮化反應。 這是制備芳基重氮鹽最重要的方法。 A r N H 2 + N a N O 2 + H X A r N 2+ + N a X + H 2 O三 . 重氮鹽的酸性 四 . 重氮鹽的熱分解 合成酚 N 2+ ++ N 2++ H 2 O O H + H +伯胺重氮鹽最好不用 HX+NaNO2， 否則 X 會取代 N+，生成副產物鹵苯 ++ C l C l通過重氮鹽的熱分解從芳香胺合成苯酚時，重氮化反應在 H2SO4 中進行 H +N+ N H S O4 + H 2 O O H + N 2 H 2 S O 4+( C H 3 ) 3 C H N H 2 1 ) H 2 S O 4 , H 2 O , N a N O 22 ) ? ( C H 3 ) 3 C H O H類似于 SN1 反應 苯環(huán)上有吸電子取代基會對分解速度有何影響？ N H 21 ) H C l , H 2 O , N a N O 22 ) K IIO HC lNO2 N O 2C lN H 2C l練習 五 . 希曼 (Schiemann) 反應 芳基重氮氟硼酸鹽在加熱時分解而生成芳基氟的反應 N H 2C H 3H B F 4 , N a N O 20 C176。N 2 B F 4C H 3+?FC H 3間 甲 苯 基 重 氮 氟 硼 酸 鹽N H 2H C l , H 2 O , N a N O 2N 2 C l+H B F 4N 2 B F 4+?F合成芳基氟 六 . 桑德邁爾 (Sandeyer) 反應 N H 2H C l , H 2 O , N a N O 2N 2 C l+C H 3 C H 30 C176。C u C l , H C lC lC H 3合成芳基鹵和芳腈 N H 2H C l , H 2 O , N a N O 21 0 C176。C l
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