【文章內容簡介】 01 年之前我國蔬菜產品的相關國標對硝酸鹽在蔬菜中的含量未作限量值, 只有亞硝酸鹽限量標準。2001年8月我國才發(fā)布GB ，制定了硝酸鹽限量標準。GB 193382003《蔬菜中硝酸鹽限量（Tolerance limit for nitrate in vegetables）》是蔬菜中硝酸鹽限量的最近版本。歐盟委員會法規(guī)（EC）No 466/2001對鮮菠菜和速凍菠菜硝酸鹽分別給出了最高限量，歐盟指令79/700/EEC對取樣方法做出了規(guī)定。在前文提到的德國《食品特定污染物最高含量執(zhí)行條例》（EG NR 466/2001）中同時規(guī)定了硝酸鹽的最高含量。其他一些國家也給出了菠菜中硝酸鹽限量的具體限量。 各國菠菜中硝酸鹽限量的比較根據1995年FAO/WHO 食品添加劑聯合委員會重新制定的硝酸鹽ADI值,。按此推算, 成年人每天攝入硝酸鹽不應超過250mg。GB193382003標準中葉菜類硝酸鹽限量標準為≤3000mg/kg, 以此標準推算, ≤750mg。而按荷蘭標準,夏天菠菜、萵苣的限量值為4500 mg/kg, 則食用的最高限量2250 mg。將中國、德國、荷蘭、瑞士、奧地利五國和歐盟對菠菜中硝酸鹽的限量作一比較，具體數值見表4。表4 中國與德國、荷蘭、瑞士、奧地利及歐盟菠菜中硝酸鹽限量比較國別或地區(qū)名稱硝酸鹽限量 （mg/kg）中國 China ≤3000(葉菜類)德國 Germany菠菜≤250(嬰兒)、≤900(兒童) 、≤1200(成人)荷蘭 Netherlands菠菜、萵苣3000(冬天)、4500(夏天)瑞士 Switzerland菠菜3500奧地利 Austria菠菜2000(春) 、3000(夏秋) 歐盟 EU鮮菠菜（春）3000、2500（夏秋）；速凍菠菜2000從表4中可以看出，國外菠菜中硝酸鹽限量標準針對不同人群和不同季節(jié)有詳細的規(guī)定，其中尤其以德國的限定值最低，我國只是對葉菜類作了寬泛的限定。菠菜中硝酸鹽限量有可能成為我國菠菜對歐盟尤其是對德國貿易中的壁壘。農藥殘留指由于使用農藥而導致的在食品、農產品或動物飼料中殘留的一定物質，包括具有明顯毒性的農藥的任何派生物質，如轉換產品、代謝產品、反應產品以及雜質。為了減少國際貿易間的糾紛，做到各國農藥殘留最大限量能互相兼容，食品法典委員會（CAC）下設兩個專門負責制定和協調農藥殘留法規(guī)和食品中農藥最高殘留限量的組織：農藥殘留專家委員會聯席會議（JMPR）以及農藥殘留法典委員會（CCPR）。JMPR負責農藥安全性毒理學學術評價，只修訂農藥每日允許攝入量ADI（Acceptable Daily Intake），僅從學術上評價各國政府、農藥企業(yè)、公司提交的農藥殘留試驗數據、市場監(jiān)測數據，提出MRL推薦值。CCPR負責提交進行農藥殘留和毒理學評價的農藥評議優(yōu)先表，審議JMPR提交的農藥最高殘留限量草案，制定食品（和飼料）中農藥最高殘留限量法典。盡管農藥殘留最大限量標準的制定是以毒理試驗和農藥田間試驗為基礎, 但由于不同國家生態(tài)環(huán)境不同, 農藥的生產、使用水平不同, 日常飲食結構不同, 加之處于維護本國貿易利益的需要, 因而各國之間標準不盡相同, 甚至在某些農藥殘留限量值上有較大的差異。具體到菠菜產品，農藥殘留限量標準的差異尤其明顯，往往成為國際貿易中的壁壘。農業(yè)部先后發(fā)布了7批農藥合理使用準則(GB ) , 其中涉及蔬菜的限量標準為39項, 農藥種類36種。由衛(wèi)生部批準發(fā)布的蔬菜中農藥殘留限量國家標準21個, 給出43種農藥MRL值，基本上包括了農藥使用準則中的33項標準。2001年8月由國家技術監(jiān)督檢驗檢疫總局發(fā)布了GB :農產品安全質量無公害蔬菜安全要求。該標準中給出了41 種農藥最大殘留限量值，包括殺蟲劑37種, 殺菌劑4種。綜上所述這3個部門制定的農藥殘留最高限量國標有53個。2001年9月中國發(fā)布了無公害食品農業(yè)行業(yè)標準。至2002年9月, 共發(fā)布了韭菜、白菜類、茄果類、番茄、甘藍、黃瓜、苦瓜、豇豆、菜豆、蘿卜、胡蘿卜、菠菜、芹菜、蕹菜、香菇、平菇、雙孢蘑菇及速凍類蔬菜等25種(類) 蔬菜上使用的農藥最大殘留限量標準。作為行業(yè)標準, 它的制訂方式采用了一種蔬菜上所有常用農藥均給出限量值, 不再采取以往國標上一種農藥對“蔬菜”給出一個限量值。2005年1月25日中國發(fā)布了GB27632005國家標準，其中直接和間接涉及菠菜的殘留限量27項（見表5）。表5 中國農藥殘留標準（GB27632005）直接或間接涉及菠菜農藥殘留標準 PESTICIDE農藥MRL (mg/kg)ACEPHATE乙酰甲胺磷1CARBARYL甲萘葳2CHLOROTHALONIL百菌清5CHLORPYRIFOS毒死蜱CYHALOTHRIN（RS）氟氯氰菊酯CYPERMETHRIN氯氰菊酯2DDT滴滴涕DELTAMETHRIN溴氰菊酯DICHLORVOS敵敵畏DIMETHOATE樂果ESFENVALERAT順式氰戊菊酯FENITROTHION殺螟硫磷FENPROPATHRIN甲氰菊酯FENTHION倍硫磷FENVALERATE 氰戊菊酯HCH六六六ISOFENPHOSMETHYL甲基異柳磷MALATHION馬拉硫磷8METHZAMIDOPHOS甲胺磷PARAQUAT百草枯PARATHION對硫磷PENDIMETHALIN二甲戊靈PERMETHRIN氯菊酯PHOSALONE伏殺硫磷1PHOXIM辛硫磷PAOPARGITE克螨特2TRICHLORFON敵百蟲 國外蔬菜和菠菜中農藥殘留限量標準概況食品法典委員會(CAC) 制定的蔬菜中農藥殘留最高限量值CAC 標準是發(fā)達國家普遍采用的國際標準, 20世紀80年代初, 英、法、德等國家采用國際標準已達80%,日本國家標準有90%采用國際標準。目前發(fā)達國家采用國際標準的面較廣。WTO組織明確規(guī)定CAC標準為解決貿易爭端的評判標準。CAC 標準對總計7 大類及單種蔬菜42 種上對不同使用的79種農藥給出了723個最高農藥殘留限量指標。其中專門針對菠菜制定了15 項限量，此外葉菜類的標準有數百項。一些發(fā)達國家正加緊制定和修訂本國的限量標準，在相關政府或科研機構的網站上，蔬菜和菠菜中的農藥殘留限量經常更新，項目越來越多，標準也越來越嚴。根據多年來對農藥殘留污染的監(jiān)測數據分析, 造成蔬菜產品安全質量問題的農藥主要為殺蟲劑類農藥, 包括有: 有機氯類殺蟲劑、有機磷類殺蟲劑和氨基甲酸酯類殺蟲劑。在上述三類殺蟲劑中又以有機磷類殺蟲劑為主。通過對以上提及的各國的菠菜中農藥殘留限量數據的分析，歸納有以下特點：a、 不同國家或地區(qū)MRL值有時差異顯著。①一般歐盟在所有國家中要求最嚴，歐盟MRL值常常等于LOD（檢測限），美國最高殘留限量和歐盟的限量比較差異較大，有的甚至達到1000倍。例如：克菌丹(Captan)的限量值美國為100mg/kg，②亞洲國家里邊韓國與日本要求最嚴，條目最多；韓日標準有相似也有各自特點。在日本，菠菜中不得檢出的農藥就達九項（2,4,5涕、艾氏劑、狄氏劑、異狄氏劑、殺草強、唑環(huán)錫、敵菌丹、三環(huán)錫、丁酰肼）。日本和韓國的MRL值完全一致的有27項，見表4。略舉幾例：，丁酰肼都是不得檢出。日本一些農藥品種的MRL值要嚴于韓國。例如：，韓國5ppm；，韓國14ppm。一些農藥日本有規(guī)定而韓國缺少相應MRL值，如喹禾靈、都爾、敵菌丹等。韓國也有一些給出了MRL值，而日本無規(guī)定的農藥，如：2,4D，阿維菌素，氟氯菊酯，三氯殺螨醇等；還有一些MRL值韓國的規(guī)定嚴于日本，例如：百維靈日本10ppm，韓國1ppm?？傮w上講，日本韓國的菠菜農藥殘留限量都較為相似，在亞洲乃至世界范圍，其限量要求是比較嚴格的。盡管這兩國的限量已經有相當數量，但是從日本對菠菜殘留的特別關注來看，限量的數量仍會不斷增加，而且指標也會修訂得越來越嚴，從而形成巨大的貿易壁壘。③美國菠菜農藥殘留限量不算太嚴格，但也有控制較嚴的例子，這些明顯特意控制的現象常常是潛在的貿易壁壘。例如：敵草快（Diquat Dibromide）, mg/kg（比利時、法國、希臘、愛爾蘭、西班牙和瑞典）。b、有的國家，性質類似的農藥，殘留限量的制定有時并沒有科學依據，很大程度是出于貿易壁壘的需要。以對硫磷和甲基對硫磷為例：對硫磷（Parathion）的限量值美國為1mg/kg，（,比利時、希臘、），,。甲基對硫磷（MethylParathion）的限量值美國為1mg/kg，（比利時、希臘、愛爾蘭和瑞典），日本為1mg/kg,，菲律賓、。從毒性數據來講，對硫磷大鼠急性經口LD50為4～13mg/kg，～，對哺乳動物急性毒性對硫磷約是甲基對硫磷的三倍。但是對硫磷和甲基對硫磷的限量值美國并無差別，都是1mg/kg，顯得不太嚴謹；日本對菠菜中的對硫磷和甲基對硫磷的殘留限量數據與這兩種農藥的毒性是對應的，比較合理；而瑞典的限量數據與毒性數據則相反，比較不合理；韓國的對硫磷和甲基對硫磷的控制水平與毒性數據不成比例，韓國的對硫磷限量水平與日本一致，甲基對硫磷控制水平比日本嚴厲一倍，從中可以看出韓國對于甲基對硫磷的殘留比較重視。c、 比較相似的地理與社會環(huán)境，地區(qū)范圍內的國家，其農藥殘留限量常常接近：①美國、加拿大和墨西哥同屬北美自由貿易區(qū)，其菠菜農藥殘留限量標準常常是一致或接近的，而且我們發(fā)現墨西哥的限量標準幾乎全都沒有美國嚴格。②日本和韓國菠菜農藥殘留限量的標準在亞洲乃至世界各國中都屬于較嚴的，其限量標準超過半數要嚴于美國。韓國的限量數量和限量水平只比日本略低，在重點項目如毒死蜱，韓國的要求和日本是完全一致的。③除日韓外，亞洲國家和地區(qū)菠菜的農殘限量，泰國、菲律賓、馬來西亞、新加坡一般采用與CODEX標準一致的殘留限量值，香港則完全采用了CODEX標準。④歐盟標準是世界上最嚴格的標準，歐盟各國一般直接采用歐盟標準。各成員國在采用歐盟標準的基礎上還制定了一些特有的標準，所以歐盟內部各國的限量標準也有差異。西班牙在歐盟標準基礎上自己另行規(guī)定的限量最多，其次為意大利。另行制定的標準往往松于歐盟標準，這可能與該國實際殘留水平有關。 我國菠菜農藥殘留限量標準與國際標準的比較和差距表3列出了包括中國在內的幾個國家和地區(qū)以及國際食品法典委員會（CAC）的菠菜MRL值。從標準數量上可看出，我國制定的菠菜農藥殘留最大限量的國家標準數量少于國際食品法典委員會（CAC）、美國、歐盟及日本等國際組織和農業(yè)發(fā)達國家的標準。國際標準中蔬菜的分類較細，基本上是針對每個蔬菜品種制定標準，有詳細的菠菜上的各項限量，而我國標準較籠統(tǒng)，往往沒有具體到對菠菜中農藥殘留限量做出規(guī)定。例如我國只是規(guī)定樂果在蔬菜上的MRL值為1ppm，國際食品法典委員會（CAC）就規(guī)定到樂果在菠菜上的MRL值為1ppm。從我國現行的33項與菠菜有關的限量標準看，分為以下幾種情況：A）與國際標準一致或基本一致。中國菠菜農藥殘留限量水平多是參照CAC標準，指標基本上能達到國際貿易的要求。B）在一些高毒、高殘留殺蟲劑指標中, 我國的限量標準嚴于國外標準，如在 《無公害蔬菜安全要求》國家標準中規(guī)定，馬拉硫磷、對硫磷、甲拌磷、甲胺磷、久效磷、氧化樂果、克百威和涕滅威8種高毒、高殘留農藥為不得檢出品種，這項規(guī)定不僅嚴于CAC國際標準，甚至比歐盟及日本標準還要嚴格。C）國家標準限量指標高于國際食品法典委員會（CAC）、美國、日本和歐盟的標準，這種情況較普遍，如乙酰甲胺磷，氰戊菊酯，五氯硝基苯等。D）我國國家標準中已制定限量標準的農藥品種中，部分農藥在國際食品法典委員會（CAC）標準中尚未制定菠菜的MRL值。例如：2，4D、倍硫磷、甲氰菊酯、敵百蟲、敵敵畏、代森錳鋅、二氯苯醚菊酯、二嗪農、粉銹寧、伏殺硫磷、克螨特、喹硫磷、六六六、滅幼脲和辛硫磷等。E）國家標準中缺乏國際標準中的MRL值規(guī)定，和美國、日本和歐盟的標準比較，我國限量數量遠遠少于他們。我國菠菜中農藥最高殘留限量的國家標準無論從數量、限量水平還是標準分類等方面與國際標準仍存在很大的差距。從現有的菠菜農藥殘留限量國家標準來看，一是標準總量很不夠，不成體系；二是標準制定和修訂的周期較長，國家標準制定相對滯后。因此，應加緊制定（修訂）菠菜中農藥殘留限量國家標準，并參與國際標準化活動，積極研究和采用國際標準及國際上先進的檢測技術，建立一個既與國際接軌，又適應我國菠菜產業(yè)發(fā)展的質量標準體系。表6 歐盟、日本、CAC、美國、韓國、中國菠菜農藥殘留限量(2005年11月更新) PESTICIDE農藥中國日本歐盟CAC美國韓國菠菜菠菜菠菜菠菜莖菠菜中國菠菜新西蘭菠菜菠菜ETHYLAN乙滴滴 1，2DIBROMOETHANE二溴乙烷　 　　2，4，5 T2，4，5涕　ND　 　　2，4 D2，4 –滴 ABAMECTINE阿維菌素 ACEPHATE乙酰甲胺磷1 　　ACIBENZOLARSMETHYL噻二唑素 1 ACETAMIPRID啶蟲脒3333ALACHROL甲草胺 ALDICARB涕滅威