【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 concentration C [%] I [kcps] Io Cchem : chemical concentration Ccalc. : calculated concentration IBG : Background Int. BEC : Background equivalent Conc. CSII ??? 0Deviations from the calculated points are due to: wrong chemical values ( mistyped) Preparation effects or errors Matrixeffects )αC1( ijj???? iiii ImuC 定量分析方法： 經(jīng)基體效應(yīng)校正后的校準(zhǔn)曲線 I [kcps] C [%] Measured intensities Corrected intensities 定量分析方法 方法選擇 問(wèn)題的提出 預(yù)處理 測(cè)量 數(shù)據(jù)處理 結(jié)果評(píng)估 問(wèn)題解決否（ Y/N) 定量分析方法結(jié)果的評(píng)估： 精密度和準(zhǔn)確度 ?精密度 ? 儀器測(cè)量精密度、方法精密度 ? 室內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)偏差、室間標(biāo)準(zhǔn)偏差 ?準(zhǔn)確度 ? 與標(biāo)準(zhǔn)樣品的標(biāo)稱值和標(biāo)準(zhǔn)分析方法的分析結(jié)果的比較，是否存在顯著性誤差 ? 回收率 基體效應(yīng) ?顆粒效應(yīng) ?礦物效應(yīng) ?元素間的吸收增強(qiáng)效應(yīng) 顆粒效應(yīng) : 不均勻的顆粒樣品 CaCO3 SiO2 壓片樣品 松散樣品 顆粒效應(yīng) : 不均勻的顆粒樣品 分析層 !! analysed layer 顆粒效應(yīng) : 不均勻的顆粒樣品 C om poun d L ine c onc e nt r at ion[ % ]e ner gy[ k e V ]l ay e r t hic k nes s[ m m] F e 2O 3 F e K A 1 0, 72 2 6, 40 174 M n O M n K A 1 0, 01 6 5, 89 139 T i O 2 T i K A 1 0, 01 6 4, 51 66 C a O C a K A 1 30 , 12 3, 69 104 K 2O K K A 1 0, 10 3 3, 31 77 SO3 S K A 1 0, 00 0 2, 31 27 P2O 5 P K A 1 0, 00 4 2, 01 19 Si O 2 Si K A 1 1, 13 0 1, 74 13 A l 2O 3 A l K A 1 0, 27 7 1, 49 8 M gO M g K A 1 21 , 03 1, 25 7 N a 2O N a K A 1 0, 02 9 1, 04 4 C O 2 46 , 37顆粒效應(yīng) : 產(chǎn)生 90%熒光強(qiáng)度的樣品厚度 Thickness of the sample from which 90% of the measured intensity is derived NBS 88b Dolomite Pressed Pellet without binder Especially for the lines of light elements average grain size ? layer thickness (typically grain sizes vary between : 20 200 mm) 顆粒效應(yīng)的影響 ?顆粒效應(yīng)的影響會(huì)隨著樣品粒度的減小而減小，但是顆粒度的減小是有限的。 ?有些樣品的顆粒效應(yīng)很嚴(yán)重，并不隨著樣品粒度的減小而減小。 ?熔融制樣是消除顆粒效應(yīng)的有效方法。 顆粒效應(yīng)： 螢石樣品粒度大小對(duì)測(cè)量結(jié)果的影響 ? 在碳化鎢磨盤(pán)中加入約 200g樣品（ CaF2約 85%， SiO2約 15%），經(jīng)不同時(shí)間研磨，然后壓片制樣，測(cè)量各元素特征譜線的強(qiáng)度隨時(shí)間的變化 ? 研磨時(shí)間對(duì)特征譜線強(qiáng)度的影響（ kcps ） 研磨時(shí)間（秒） C a K α1 , 2 F K α1 , 2 S i K α1 , 2 S K α1 , 2 P K α1 , 2 Fe K α1 , 2 10 36 20 .3 89 .5 00 92 48 20 36 19 .8 93 .2 1 1 72 46 30 36 19 .9 98 .97 78 56 10 40 36 19 .9 97 .51 41 57 43 60 38 19 .9 10 0 .42 9 77 76 90 36 19 .9 10 55 78 55 180 36 19 .95 1 10 .7 67 67 63 300 35 19 .90 12 51 71 78 420 35 19 .73 12 47 69 83 600 34 19 .51 13 53 52 43 900 34 20 .92 14 36 57 4 .77 9 1200 34 19 .17 14 48 69 63 顆粒效應(yīng)： 螢石樣品粒度大小對(duì)測(cè)量結(jié)果的影響 ? 螢石的礦物組成主要為螢石（ CaF2） 和石英（ SiO2）， 螢石較脆，容易磨碎，而石英較硬，不易磨碎。因此，經(jīng)過(guò)較長(zhǎng)時(shí)間研磨后， Ca Kα 1,2的強(qiáng)度減小，而 Si Kα 1,2的強(qiáng)度增加。 ? 螢石樣品中特征譜線的穿透厚度 特征譜線 C a K α1, 2 F K α1, 2 S i K α1, 2 S K α1, 2 P K α1, 2 F e K α1, 2 穿透厚度（ μ m ） 32. 3 1. 38 5. 96 10. 8 7. 61 49. 0 顆粒效應(yīng)： 水泥熟料樣品粒度大小對(duì)測(cè)量結(jié)果的影響 ? 在碳化鎢磨盤(pán)中加入約 200g樣品（ CaO約 65%， SiO2約 22%），經(jīng)不同時(shí)間研磨，然后壓片制樣，測(cè)量各元素特征譜線的強(qiáng)度隨時(shí)間的變化 ? 研磨時(shí)間對(duì)特征譜線強(qiáng)度的影響（ k cp s ） 研磨時(shí)間（秒） Ca K α1, 2 S i K α1, 2 30 81 1. 17 96. 219 60 810. 17 96. 727 90 809. 33 96. 929 150 806. 22 96. 788 210 812. 17 96. 375 5m i n 812. 85 96. 473 7m i n 812. 88 96. 742 9m i n 813. 31 96. 976 1 1m i n 812. 69 97. 159 吸收增強(qiáng)效應(yīng) Xrays from the tube Cr radiation Sample X射線的特性：吸收 xIoI ..ex p. rm?吸收的原理： 光電效應(yīng)（產(chǎn)生熒光、俄歇電子） 散射（相干和不相干散射） X射線的特性：吸收限 Cr K electron (Bond energy) CrAbsorptionedge Intensity 吸收增強(qiáng)效應(yīng) : 典型例子： CrFeNi不銹鋼 元素 λ (k α ) 埃 λ (k β ) 埃 λ (k abs or b) 埃 24 C r 2. 29 1 2. 08 5 2. 07 0 26 F e 1. 93 7 1. 75 7 1. 74 3 28Ni 1. 65 9 1. 50 0 1. 48 8 吸收增強(qiáng)效應(yīng) : 典型例子： CrFeNi不銹鋼 m (cm2/g) NiK? FeK? CrK? Ni Kabsorption Fe Kabsorption Cr Kabsorption edge edge edge NiK? FeK? CrK? l (197。)