第21講雙原子分子光譜二振動光譜(編輯修改稿)
2025-08-16 09:17 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 139。v39。1)0(39。v39。v????????cccc0?? vv39。v39。v ?? ?????,3,2,1v 39。 v v,0)(? 01 ?????????? x??3）選律修正 ? 電偶極矩算符考慮到一階導(dǎo)數(shù)項(xiàng) ,可得選律為： ? 允許躍遷要求： ? 對非諧項(xiàng)作為微擾處理，可得一級修正波函數(shù) ,大致為： ? ? ???? ~21v2139。v~v39。v~ 22v39。v?????????????? ???????? ????????hc1~ 2 0 7k cm ??4）譜帶位置 但室溫下： 雙原子分子的振動激發(fā)態(tài)能量比這大得多，例如 12 8 9 0~~: ?cmH C l ?根據(jù) Boltzman分布律，大多數(shù)分子常溫下處于振動基態(tài) : 00,kn n e????? ? ? ? ? ? ?39。39。 39。? 對 于 vv 的 任 意 躍 遷 ：? 分子振動能級與吸收躍遷示意圖 v = 01234（ 高 溫 下 可 能 會 出 現(xiàn) ）? ? ? ?? ? 2239。 39。 39。 1 1 39。 1 39。39。 39。 39。 39。v v v v vv v a v b v? ? ? ? ? ?? ? ? ? ?? ? ? ? ? ?????? ? ? ? ?? ?0 1 2 ~? ? ? ???? ?1 1 3 2 ~ 2? ? ? ???? ?2 1 4 3 ~ 3? ? ? ???基頻（ 0→1 ）為最強(qiáng)的吸收： 第一泛頻（ 0→2 ）為次強(qiáng)的吸收： 第二泛頻（ 0→3 ）： ? ? ???? ~21v2139。v~v39。v~22?????????????? ???????? ????? ? ? ?39。39。 39。 = 0 39。v v v?? 對 于 的 躍 遷 ：?????~~~???ba利用實(shí)驗(yàn)測得： ????? ~,~~ ??? ba? ?2~2 ??? ck ?,~~0 ?? ?力常數(shù)可通過特征頻率得到 力常數(shù)的大小近似反映了化學(xué)鍵的強(qiáng)弱，力常數(shù)越大，表明原子間結(jié)合越強(qiáng)，相應(yīng)的化學(xué)鍵越強(qiáng) 不能簡單地用基頻代替特征頻率計(jì)算力常數(shù) 1) 力常數(shù) 7. 應(yīng)用 注意： ???kc21~ ?? ? ? ?? ?201 rre eDrV ???? ?2) 振動離解能 De — 勢能曲線最低點(diǎn) D0 — 從振動基態(tài)離解 ??? ~v2~1vv hchc ???????? ?當(dāng) 連續(xù)能級開始出現(xiàn)，表明粒子處于非束縛態(tài) ?解離 ?21vm a x ?離解能是指由穩(wěn)定雙原子分子分解成原子所需能量 AB→A+B 0~v2~ ?? ??? hchcMorse勢： 振動能級間隔 : ??????? ~4 1~212 1~212 12v m a x hchchcED e ????????? ?????????? ????21vm a x ?????????
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