第1章伏安和極譜法voltammetryandpolarography(編輯修改稿)
2025-08-16 08:28 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 波高 濃度關(guān)系曲線 ， 該曲線通常是一通過原點(diǎn)的直線 。 同樣條件下測(cè)量被測(cè)物溶液的波高 ， 從曲線上獲得其相應(yīng)的濃度 。 標(biāo)準(zhǔn)加入法： 標(biāo)準(zhǔn)加入法通過分別測(cè)量加入標(biāo)準(zhǔn)溶液前后的波高 ()， 即可求得被測(cè)物的濃度 。 干擾電流及其消除方法 干擾電流 ， 是指與被測(cè)物質(zhì)濃度之間無(wú)定量關(guān)系的電流 。 殘余電流： 來源于微量雜質(zhì)的氧化還原 ， 以及電極 /溶液界面雙層充電電流 ie。 一般采用作圖法加以扣除 。 新的 極譜分析技術(shù)如脈沖極譜應(yīng)運(yùn)而生 。 遷移電流： 加入大量支持電解質(zhì)可以消除遷移電流 。 極譜極大： 在電流－電位曲線上出現(xiàn)的比擴(kuò)散電流要大得多的突發(fā)的電流峰 ， 稱為極譜極大 。 其原因是汞滴在生長(zhǎng)過程中產(chǎn)生了對(duì)流效應(yīng) 。 通常采用加入表面活性劑來抑制 。 氧電流： 空氣飽和的溶液中 ， 氧的濃度約為 。 一般采用通入惰性氣體 ， 或在中性或堿性溶液中加入 Na2SO3，強(qiáng)酸中加入 Na2CO3或 Fe粉 ， 從而消除氧的電流干擾 。 極譜波的類型與極譜波方程 可逆波與不可逆波 還原波和氧化波 簡(jiǎn)單離子極譜波、絡(luò)合物極譜波和有機(jī)化合物極譜波 簡(jiǎn)單金屬離子的極譜波 絡(luò)合物的極譜波 有機(jī)化合物的極譜波 極譜波方程 . 簡(jiǎn)單金屬離子的極譜波方程 其可逆極譜波方程為 絡(luò)合物的極譜波方程 當(dāng) i=id/2時(shí)，絡(luò)合物還原的極譜波半波電位為 則 偶聯(lián)化學(xué)反應(yīng)的極譜波 耦聯(lián)化學(xué)反應(yīng)的極譜波是指在電極反應(yīng)過程中伴隨有化學(xué)反應(yīng)發(fā)生，其電流大小不是由擴(kuò)散控制，而是由電極表面液層中化學(xué)反應(yīng)的速率所控制。習(xí)慣上稱這類極譜波為動(dòng)力波。 可分為化學(xué)反應(yīng)先行于電極反應(yīng)（ CE過程 ）、化學(xué)反應(yīng)后行于電極反應(yīng)（ EC過程 ）、化學(xué)反應(yīng)平行于電極反應(yīng)（ EC’反應(yīng) ）三類。 EC’過程通常稱為催化波或平行催化波，對(duì)于這類催化波，可以認(rèn)為物質(zhì) A（稱為催化劑）在電極上的濃度沒有發(fā)生變化，消耗的是物質(zhì) C。 物質(zhì) C是這樣一種物質(zhì)，它能在電極上還原，但具有很高的過電位，在物質(zhì) A還原時(shí)，它不能在電極上被還原。同時(shí)，它具有相當(dāng)強(qiáng)的氧化性，能迅速地氧化物質(zhì) B而再生出物質(zhì) A，從而形成循環(huán)。 偶聯(lián)化學(xué)反應(yīng)的極譜波
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