核磁共振氫譜應(yīng)用于高分子化學(xué)(編輯修改稿)
2025-08-15 20:16 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 耦合時(shí)，須要使用能級(jí)知識(shí)，因而要用量子力學(xué)進(jìn)行處理。 核磁共振在高分子中的應(yīng)用 對(duì)于不同的化合物具有不同的核磁共振 (NMR)信號(hào)。各個(gè)不同的異構(gòu)成分在核磁共振譜上也呈現(xiàn)不同的譜線(xiàn)，其中 1H、 13C核的核磁共振更為常用，因而核磁共振成了有機(jī)結(jié)構(gòu)分析的重要手段。高分子化合物的核磁共振譜峰來(lái)源于組成該高分子的各個(gè)鏈節(jié)。由于各個(gè)鏈節(jié)的空間構(gòu)型和結(jié)合關(guān)系不一定相同，因此高分子的圖譜常為不同構(gòu)型鏈節(jié)的譜線(xiàn)迭加而成。在氫譜中它們交蓋成寬廣的峰形，使高分子結(jié)構(gòu)的鑒定不及一般有機(jī)物來(lái)得清楚。 7O年代，隨著快速傅里葉變換脈沖技術(shù)的應(yīng)用，測(cè)定高分子骨架中 13C、 29Si等核磁共振波譜已經(jīng)實(shí)現(xiàn)。 核磁共振技術(shù)可對(duì)聚合物作以下幾種形式的表征： 共聚物中各組分的含量 鏈段長(zhǎng)度的分析 聚合物相對(duì)分子量的測(cè)定 高聚物混合物的化學(xué)組成 共混及共聚物的定性定量分析 共聚物端基分布的測(cè)定 聚合物支化度的分析 聚烯烴立構(gòu)規(guī)整度及序列結(jié)構(gòu)的研究及官能團(tuán)鑒別等。 固體高分子形態(tài)研究 固體 NMR在高分子材料表征中的重要用途之 — 是形態(tài)研究高分子鏈可以有序地排列成結(jié)晶型，或無(wú)規(guī)地組成無(wú)定型。結(jié)晶型及無(wú)定型相區(qū)在 NMR譜中化學(xué)位移不同，可很容易地加以區(qū)別。 圖 2是高壓聚乙烯的 3CNMR譜圖，采用窗口高．功率去偶措施，處于低場(chǎng)的結(jié)晶區(qū)共振蜂及處于高場(chǎng)的無(wú)定型區(qū)共振蜂就可以分離辨認(rèn)出來(lái)了 【 4]。固體 NMR得到的信息可與 X射線(xiàn)對(duì)結(jié)晶區(qū)的衍射數(shù)據(jù)相互補(bǔ)充， NMR的優(yōu)點(diǎn)在于，它不但能提晦 177。 m 1— tmn枷☆ 1． eNMR卿供結(jié)晶區(qū)的信息，還能測(cè)量非晶區(qū)的結(jié)構(gòu) (a)1cP：／ M^=^： ≥B，叩 … sp0晰岫 … I，(b～ d、 )結(jié) … 晶 … 型及非 … 晶 … 型的 … 高分 … 子形 … 態(tài)可 …以 … 通過(guò)共振 n峰 T1hBh Ba一 a的化學(xué)位移來(lái)研究。此外，NMR技術(shù)的各種弛
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