高分子化合物的化學(xué)反應(yīng)(編輯修改稿)
2025-08-13 13:38 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 (2)使分子量增加的反應(yīng) 包括接枝和交聯(lián)兩類 ?高分子化合物的接枝 —— 定義 在高分子鏈上接上結(jié)構(gòu)不同的另一種分子鏈稱接枝 —— 方法 自由基法 、 高分子引發(fā)劑法 、 大分子單體共聚法和離子共聚法 —— 意義 接枝后 ， 高分子化合物兼具兩種鏈均聚物的綜合性能。 它的性能與支鏈的化學(xué)組成 、 長度 、 接枝點的密度有關(guān) 。 例 ， 在ABS (丙烯腈－丁二烯－苯乙烯三元共聚物 )塑料上接枝聚苯乙烯橡膠是一典型應(yīng)用實例 ， 可提高其沖擊性能 ， 硬似塑料 ， 韌似橡膠 2022/8/14 10 ?交聯(lián)反應(yīng) —— 定義 線型高分子鏈間反應(yīng)，分子量急劇上升，形成體型分子結(jié)構(gòu)的反應(yīng)稱交聯(lián)反應(yīng) —— 實例一 聚烯烴 (聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯酸酯 )在高能電子束 (EB)輻射下，按自由基機理，交聯(lián)所得產(chǎn)物，可用于電氣絕緣包裝材料 —— 實例二 天然或合成橡膠的硫化 硫化 (1839,Goodyear)目的 使高分子交聯(lián)，賦于其高彈性，增大模量和斷裂強度，在較大溫度范圍內(nèi)保持其彈性形變 2022/8/14 11 (3)高分子化合物的降解 ?定義 高分子化合物主鏈斷裂、分子量降低的反應(yīng)稱降解反應(yīng) ?研究降解的意義 —— 防止降解 預(yù)見合成和加工條件可能引起的高分子材料性能的變化 ， 擬訂最佳合成和加工參數(shù) ， 防止降解的發(fā)生 —— 利用降解 ?了解降解過程的機理和規(guī)律 ， 鑒別聚合物結(jié)構(gòu) ?促成合理的降解反應(yīng) ?從高分子化合物制取低分子化合物 。 如從淀粉可制糊精 ， 再進一步降解制得葡萄糖 2022/8/14 12 ?降解的類型 化學(xué)因素 (水 、 醇 、 酸 )、 物理因素 (熱 、 光 、 輻射、 機械力 )、 物理－化學(xué)綜合因素下的降解 (熱氧 、 光氧 、 力化學(xué) )、生物降解等形式 —— 水解 ?概況 雜鏈型聚合物最主要的是化學(xué)降解 ， 最多的是水解 。氫離子或氫氧根離子是催化劑 。 聚酯 、 聚酰胺和聚縮醛最易水解 ?聚縮醛 (淀粉和纖維素等多糖屬聚縮醛 )水解 在氫離子催化下 ， 完全水解得葡萄糖 (C6H10O5)n?(n/2)C12H22O11?nC6H12O6 ?聚酰胺水解 在酸 、 堿催化下 ， 水解后鏈端生成胺和羧酸 … NH－ CO … ? … NH2＋ HOOC … ?聚酯在堿 (較活潑 )或酸催化下 ， 水解為醇和酸 … O(CH2)nO－ CO(CH2)mCO … ? … O(CH2)nOH＋ HOOC(CH2)mCO … 20
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